气相色谱仪测定工业冰乙酸中甲酸含量

　　1.范围

　　本标准规定了测定工业冰乙酸中甲酸含量的气相色谱法。

　　本标准适用于工业冰乙酸产品中甲酸含量的测定。

　　2.方法提要

　　工业冰乙酸中各组分在癸二酸/GDX103柱上分离，热导检测器检测，乙酸乙酯为内标物，内标法定量。

　　3.气相色谱仪测定工业冰乙酸中甲酸含量试剂和材料

　　3.1氢气：纯度99.9%(V/V)。

　　3.2试剂

　　3.2.1甲酸：色谱纯。

　　3.2.2乙酸乙酯：色谱纯。

　　3.2.3冰乙酸：优级纯。

　　3.2.4高锰酸钾：分析纯。

　　3.2.5无水乙醇：分析纯。

　　3.2.6固定液：癸二酸。

　　3.2.7载体：GDX103，孔径0.18～0.25mm。

　　4.工业冰乙酸中甲酸含量测定仪器

　　4.1气相色谱仪(湖南创特)。

　　4.2检测器：热导检测器。

　　4.3记录仪：满量程为1mV，或色谱数据处理机。

　　4.4色谱柱

　　4.4.1柱管：1.5～2.0m，内径2～3mm的不锈钢管或硼硅玻璃管。

　　4.4.2填充物

　　固定液：载体=7:100。

　　涂渍固定液的方法：称取0.28g癸二酸，置于200mL烧杯中，加约23mL无水乙醇溶解，然后加4.0g载体，使载体完全浸没，稍加搅拌，在水浴上缓慢挥发溶液至干，然后移至100℃电热恒温干燥箱中干燥2h。

　　4.4.3填充方法

　　将色谱柱的出口端(接检测器端)塞上玻璃棉，接真空泵，另一端接漏斗，开启真空泵，在轻轻地振动下装入固定相，填充均匀，紧密。填充量约2g。再用玻璃棉塞好。

　　4.4.4色谱柱老化

　　将填充好的色谱柱安装在色谱仪柱箱中，出口与检测器断开，于120℃老化8h以上，直至基线稳定。

　　4.5进样器

　　微量玻璃注射器：容量10μL，最小分刻度0.2μL。

　　5.气相色谱仪测定工业冰乙酸中甲酸含量分析步骤

　　5.1色谱仪操作条件

　　按下列条件调整仪器，允许根据不同仪器做适当变动，应得到合适的分离度。

　　5.1.1汽化室温度：150℃。

　　5.1.2检测室温度：150℃。

　　5.1.3柱箱温度：110℃。

　　5.1.4桥电流：135mA。

　　5.1.5载气流速：50mL/min。

　　5.2定量方法：内标法。

　　5.2.1标准样品的制备

　　5.2.1.1不含甲酸的冰乙酸：在1000mL冰乙酸试剂中加入1g高锰酸钾，分解甲酸，然后再蒸馏，除去甲酸。

　　5.2.1.2标准样品的配制：吸取20mL不含甲酸的冰乙酸于清洁、干燥的4～5个磨口玻璃瓶中，用微量注射器加入甲酸标准样品、乙酸乙酯标准样品(加入量多于甲酸，使两组分峰面积接近)，用增量法依将称量，精确至0.0002g，混匀。测定时配制。

　　5.2.2校正因子的测定

　　待仪器操作条件稳定后，分别吸取5μ，各标准样品，进样分析，第一针使色谱柱饱和，待出峰完毕，计算校正因子。测定结果按置信度95%取舍，求出平均值，应定期校准校正因子。

　　5.2.3校正因子计算

　　甲酸的相对校正因子fi按式(1)计算：

　　As?mi

　　fi=-----

　　Ai?mi

　　式中：fi--甲酸与内标物乙酸乙酯的质量相对校正因子;

　　As--甲酸乙酯的峰面积，cm2;

　　mi--甲酸标准样品的质量，g;

　　Ai--甲酸的峰面积，cm2。

　　5.3试验

　　5.3.1试样的制备

　　吸取10mL样品于具塞小三角瓶中称量，精确至0.0002g，加入10μL内标物乙酸乙酯(或与甲酸峰面积相当的量)称量，精确至0.0002g，混匀样品。

　　5.3.2进样

　　待仪器操作条件稳定后进行分析。先进一针样品，使色谱柱饱和，然后再进两针样品分析。进样量为5μL(或根据样品中甲酸含量多少确定)。

　　6.色谱图和相对保留时间

　　6.1色谱图(略)

　　空气;2-水 醛;3-甲酸;4-乙酸乙酯;5-乙酸

　　6.2相对保留时间

　　各组分在色谱柱，(癸二酸/GDX-103)上相对保留时间见表1

　　表1相对保留时间

　　峰序组分名称相对保留时间

　　1空气0

　　2水 醛0.07

　　3甲酸0.70

　　4乙酸乙酯1.00

　　5乙酸1.30

　　7.气相色谱仪测定工业冰乙酸中甲酸含量分析结果的表述

　　以质量百分数表示的甲酸含量X1，按式(2)计算，或用数据处理机计算效果：

　　Ai?fi?ms

　　X1=------×100……………………………(2)

　　An?m

　　式中：X1--试样中甲酸百分含量，%;

　　ms--加入内标物乙酸乙酯的质量，g;

　　Ai--甲酸峰面积，cm2;

　　fi--甲酸与内标物乙酸乙酯的质量校正因子;

　　An--内标物乙酸乙酯的峰面积，cm2