一份色谱实验记录(五)

上一篇 / 下一篇  2012-04-20 23:38:27

 

 

在当年做不了马仔被迫开始独立工作时,我最吃紧的就是这台气质联用仪,做了一年多色谱,对GC9ALC6A已经有了初步了解,基本能独立操作,只是在仪器和项目的细节上还不够清晰不够深入,只要仪器不出问题,还能搞得定。而对这台气质联用仪,只会用一小半,气相部分刚入门,质谱部分还没底。

  师姐只教了我使用化学工作站的部分,可以用它做下FID,但是质谱的内容她自己也不太会用,我去学过几天质谱扫盲班,但是后来并没有参与使用。

真正的保管人是另外一位元老。元老和我师姐一样,差不多同一时期跑光光,扔下仪器不管了。让我郁闷的是,我带着问题去找元老,他却不愿意回答,总是找理由推,每次都让我自己看说明书,找了几回都这样,最后逼急了扔下一句,“自己好不容易搞清楚的怎么能随便告诉你”。

一直习惯于有师姐事无巨细地传授,没想到碰到另外一种人(虽然后来慢慢也发现了这个行业或其它技术行业里,保守之风还是很盛行)。当时直接就被噎得说不出话来,从此我再也没有去找他问过任何一个专业问题。

一时的保守维持不了技术领先,反而激发出了我旺盛的学习热情,逼着我就直接扑向那一长排英文说明书,也没有花多长时间,两三个月吧,我咬咬牙把它们都啃了下来,。书非逼不能读也,在这种情况下掌握的知识,领会得特别深刻。他也许把技术领先优势多保持了两个月,却从此失去了后半辈子的交情。后来看得出他有事欲求人,但是也不好意思开口了。

我是一张白纸,进这个实验室是我的第一份工作。开始遇到了什么人,对自己的影响是很大的。师姐认真教我,我以后也习惯于有了知识就应该主动教别人,所以在多年后和师姐的关系一直很好,而那位元老,再也不愿意睬他,并在几年后工作冲突中大吵了一架并获全胜,从此自己慢慢走向了恶人之路,工作风格也越来越强悍。我没有变成一棵大树,却最终长成了一株仙人掌。。

 

 

气质联用仪的学习先从工作站开始。首先接触的是气相软件。

HP5890气相色谱部分的工作站是win3.1系统下的3365软件,我对这一款软件评价极高。

这是一款超越时代的工作站,不仅远远超过了同一年代的其它公司,而且甚至比安家后来推出的软件还要好用。GC9A配的是数据处理机,只能人纸对话,后面S公司推出了可以储存数据的专用机,没有生命力的东西存在时间不会长。而安家后面的色谱软件,有些有继承,有些有倒退。就象不少买了7890的老客户,会抱怨它的气相软件不如6890的软件一样,我也恋旧,3365,我喜欢你!你就是我的沈佳宜!

3365的设计思路和现在主流工作站没有太大区别,分为在线控制主机和离线处理数据两个主功能模块,A家后面的软件也就在此基础上添加新功能罢了,有些还改得很不方便。

我后来才知道,我们的3365只买了板卡却并没有买软件版权(奇怪的合同),那个软件是通过关系要来的,这才恍然大悟,怪不得这台仪器还配了一个积分仪。所以在4 年后,电脑硬盘坏掉,重新装硬盘时,A家的新工程师就不愿意给我们安装了。你不愿意偶也不强求,靠天靠地不如靠自己,自己从安装到完成设定,稍微摸索几次就行了。。好象也并不太难。

如果要总结3365软件的优点,那就是,直观,方便,易自学。第一次能在电脑视窗上能看到基线与出峰,能看到所有的设置,一目了然;各个功能设置按工作流程走,尤其是数据处理和出报告的方式,不需要设什么模板,直接给出数据,简单容易,也非常适合我这种经常修改参数的做法;只要会用WIN31就很容易学会操作,基本无障碍,常用功能自己多按几下就能摸索出来,对于新人,上手很方便,不怎么需要看说明书。它就象一台傻瓜相机,抓来就能用,再说了,我们做的99%的实验其实根本不需要更复杂的功能。

 

 

在学用3365时有一个小窍门,我们可以在5890主机上设置TEST PLOT模式,让其模拟输出色谱峰信号,这时能看到一个小色谱峰,一个中等大小的色谱峰,一个大色谱峰周而复始地输出来。利用它来调信号和测功能,非常方便。

TEST PLOT还可以用来测试积分仪,我试过把两台不同公司的积分仪串在一起,同时测试对比结果,结果证明数据差不多。

如果要找3365的明显缺点,那只有一个:在进样前如果没有设置好样品文件名称,在文件名相同时会很容易把上次做的文件给冲掉,这是个初学者很容易犯的错误。A家软件的错误一脉相承,在接触后面的色谱工作站时也发现了这个问题。S家的软件虽然总体没A家好用,但是在文件名重复方面却没有压力,自行在文件名后面加个后缀就解决了。

3365的硬件核心就是一块板卡,后来原装的电脑整体坏掉了,我把卡拆下来装在另一台杂牌机上,再安装3365软件就一样能用。虽然3365的开发环境是WIN31,但是我试过在WIN2000下一样能使用。没有试过XP系统,因为XP出来的时候,那台5890已经残旧得没法使用了。

 气相软件看完了,再看一下5971原配的质谱软件,我可以用中规中矩来形容它,该有的功能都有了,和现在也差不多。软件比较大的亮点是那个号称有十几万张谱图的WILLY库。当时的WILLY库是几十张软盘,而且都是5寸盘。由于怕坏了一张盘整个库就没法再装,我还买了几盒磁盘一张张DISKCOPY了备份,不过到最后也没有使用过。

当年还配了农药库和所谓的毒物库,在二十年后,A家给客户配置的也还是大同小异。后来我们还装了结构库,虽然不多,但在当年能看到结构图还是很惊艳的。结构库木有花钱买,偷偷找人COPY的。

  

在这台气质联用仪上,我完成了一项最重要的学习内容,就是毛细管柱的入门学习。在接触它之前,我一直在使用玻璃填充柱,也开始习惯于使用填充柱,毕竟当时接触到的气相色谱国标全部都是用填充柱的。

这台5971与之前的LC-6A和GC-9A年代完全不同,却有一个共同点,那就是柱子特别多。不同规格的毛细管柱十几盒。记得有HP-1,HP-5,HP1701,ULTRA-1,PONA等等,以0.25mm内径为主,15,30,60米的不同长度。

当时的柱盒子是一个紫色的大纸方盒,里面是上下两层软泡沫海绵,再配上谱图或说明书。包装很漂亮,但是里面的那两层软泡沫海绵却是个意外的败笔,放了不到十年就老化严重,不仅失去弹性,一按一个坑坚决不弹回来,而且开始逐渐粉末化,你说那海绵是保护柱子还是坑柱子就真不好说了。之后买的A家或其它公司的毛细柱子都是简单的纸盒包装,里面也很少再用泡沫海绵,不知道是不是当时那一批海绵材料变质的原因。

刚接触毛细管柱的时候,可以说是很不适应,柱子细若发丝,从外面看不到任何填料之类的东西,而且长度远远超过了填充柱的概念,玻璃填充柱用了3米已经差不多到头了,再长的话分离与出峰都会受影响。而填充柱是以10 米长度为起步,5 米的柱子只能用于仪器测试。

 毛细柱和填充柱的最大区别,倒还真不是外形,而是填充柱的填料种类特别多,气固,液固,不同的固定液,不同的填料,在分析化学手册上有几十页,而对于毛细柱,没有填料之说,极性的标示远重要于固定液,用什么固定液是将要的,什么极性才是重要的。而且不管哪个公司的柱子,基本是按XX-1,XX-5,XX-17(1701),XX-FFAP之类区分的。

XX-1,就是非极性柱。

XX-5,就是带一点点极性的非极性柱

XX-17(1701),就是中等极性柱

XX-FFAP,强极性柱。

后来我才想明白,为什么毛细管柱反来复去就是这几种,那是因为这些类型的固定液比较容易或比较适合制作毛细管柱,很多种其它填充柱的填料根本无法移植作为毛细柱使用,不少固定液也是不适应移植的。

 

 

当时刚使用毛细管柱时,我决定还是从内径最粗的0.53mm毛细柱开始入门,其它的柱子看得更细心里更没底。于是先把手头的柱子们清理了一遍,发现绝大多数都是内径0.2mm的质谱柱,而常规的0.53mm色谱柱反而不多,再考虑长度和极性,真正适合我在气相检测器上使用的也就一根12米长的HP-1毛细管柱。

柱长12 米是个奇怪的事情,因为原机配了根5米长的测试柱,只能用于测试仪器而不适合做样品,资本家不会平白无故做善事的。我们一般买商品柱是10 米,15米,30 米,60 米的长度规格,所以12米是个奇怪的规格。

过了两年后我才知道,这根12米长的HP-1毛细柱居然是一件不世出的神器。

当时刚开始使用毛细柱的时候,我把所有能使用FID检测器的方法全部转到这根柱子上试了一遍。如BHA,BHT,TBHQ,苯甲酸,山梨酸,溶剂残留量,甲醇等,虽然有些项目最后的方法比较古怪也比较勉强,但还是能做,峰形也都不错。当时想得在这种毛细柱上就应该有这样的效果,等这根柱子给我折腾得差不多后,我按照同样的编号重新买了一根一样的HP-1柱,却发现效果差了好远,这时还以为是人品不好偶而撞到根坏柱,纯个别现象,于是再买了一根,结果还是不行。这时我才恍然大悟,不是说12米长的HP-1毛细柱好用,而是“那一根”12米长的HP-1毛细柱好用而已。

BHA,BHT,TBHQ这三个项目,在“那一根”柱上,这三个项目能完全分开,而在新HP-1柱上,BHT和TBHQ有部分重叠,不能基线分离。 

苯甲酸和山梨酸的重点不在于分离而在于峰形,在“那一根”柱上,这两个项目的峰形很漂亮,虽然在溶剂峰的尾延处,但还是能看出色谱峰非常对称,形态很优美;而在新柱上,苯甲酸和山梨酸却有拖尾现象,特别是苯甲酸,拖尾得特别明显,峰形很难看。


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deep_sea_china 引用 删除 deep_sea_china   /   2013-10-01 19:01:30
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greatchenyuan 引用 删除 greatchenyuan   /   2012-08-12 17:20:17
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Isabel 引用 删除 isabel   /   2012-05-08 13:19:47
本文建议可以分分小标题,再排排版,网络上看,不太美观,影响理解。
 

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