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V-50引发剂的研究

上一篇 / 下一篇  2012-09-26 17:08:13

2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(v-50引发剂,AAPH)

化学名:2,2'-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride(2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐)

别名:AAPH2,2'-Azobis(2-amidinopropane) dihydrochlorideMS1

CAS 2997-92-4   分子量:271.19

分子式 H2NC(:NH)C(CH3)2N:NC

V-50是一种水溶性偶氮引发剂,多用于水溶性乙烯单体的聚合。

V-50通过钧裂分解产生阳离子自由基。该分解反应场合生近视一级反应速率,并且在水溶液中没有副反应。

与无机过硫酸盐和其他水引发剂比较,V-50能进行平滑、稳定、可控制的分解反应。产生高线性和分子量的聚合物。

 

应用举例:1. 丙烯酰胺水溶液聚合

2. 阳离子丙烯酸单体的重聚合

3. 丙烯腈的聚合

4. 乳液聚合(非离子乳液、阴离子乳液、阳离子乳液,如苯乙烯乳液,乙烯基乙酸酯乳液、丙烯酸酯乳液)

5. 密封聚合或接枝聚合(成纤维素或无机粉末)

6. 光聚合

 

外观:结晶白色颗粒

熔点160-169°C(分解)

活化能:1.24X105 J/mol

10小时半衰期温度:56°C(in water)

溶解性:任意溶于水: (23.2 w%, 20°C),不溶于甲苯


2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐 ( V-50引发剂,AAPH )

*详细使用说明请咨询西宝生物

化学名2,2'-Azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride(2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐)

别名AAPH2,2'-Azobis(2-amidinopropane) dihydrochlorideMS1

CAS: 2997-92-4  

分子量271.19

分子式 H2NC(:NH)C(CH3)2N:NC  

外观:结晶白色颗粒

熔点160-169°C(分解)

活化能1.24X105 J/mol

10小时半衰期温度56°C(in water)

溶解性:任意溶于水 (23.2 w%, 20°C),不溶于甲苯

²         V-50是一种水溶性偶氮引发剂,多用于水溶性乙烯单体的聚合。

²         V-50通过均裂分解产生阳离子自由基。该分解反应产生近似一级反应速率,并且在水溶液中没有副反应。与无机过()硫酸盐和其他水引发剂相比较,V-50能进行平滑、稳定、可控制的分解反应,产生高线性和分子量的聚合物。

应用:

1) 丙烯酰胺水溶液聚合

在难以维持适当的N2 反应堆和/或温度控制的工厂中进行丙烯酰胺的工业聚合时,V-50 将被用在与低温中就很活跃的氧化还原基础催化剂或水溶性偶氮化合物(如2,2’-偶氮N,N’-二亚甲基异丁酰胺)的结合作用中

2) 丙烯酸与丙烯酰胺的重聚合

V-50 被确定为丙烯酰胺与丙烯酸的水相重聚合的引发剂。两个单体间的比率是不同的,并且随着丙烯酸浓度的增加,V-50 的聚合速率降低。

3)       丙烯腈的聚合

V-50 作为丙烯腈聚合的引发剂和以丙烯腈为主要成分的单体的混合剂

4) 阳离子丙烯酸单体的聚合

单体在水溶液中聚合时会出现水解现象,这将会导致聚合物的阳离子性质下降,为解决这个问题建议在pH2.5-5.0的水溶液中聚合。而在此pH范围内V-50能很好的溶解,并在低温下有高活性,这使V-50成为这些单体的优质引发剂。

5) 乳液聚合

A) 非离子乳液和阴离子乳液

V-50是非离子和阴离子乳化剂丙烯酸乙脂(EA)和乙烯基乙酸盐(VAc)乳液聚合的水溶性引发剂

B) 阳离子乳液

与阴离子或非离子乳液相比较时,阳离子乳液的机械稳定性(如搅拌时)和化学稳定性(如与溶液相混合时)较差。在阳离子乳液的生产过程中,要使用阳离子乳化剂。使用形成阳离子自由基的V-50,将会产生更稳定的乳液。

V-50 被用于与阳离子乳化剂相混合,以生成苯乙烯、乙烯基乙酸盐、丙烯酸脂的均聚物和共聚物时,将会形成具有优质贮藏和机械稳定性的阳离子乳液。

a) 苯乙烯的乳液聚合

15 份苯乙烯单体、150 份水、2 V-50 5 份月桂基三甲基氯化铵(一种阳离子乳化剂)放入一个一升的烧瓶中,并在60℃N2气压下搅拌。在超过3 个小时的时间内逐滴加入85 份苯乙烯单体。然后将温度升高至70℃并持继搅拌1.5 小时。冷却后聚合反应就会停止。

PH 值为6.5、聚合收率为99.2%的状态下,可产生均匀乳液聚合物。乳液非常稳定地通过了储存稳定性测试(室温保存6 个月)和在3000r.p.m.保持10 分钟的离心分离测试。当该反应产物干燥成透明膜时,即使长时间浸在水中也不会变白。

b) 乙烯基乙酸酯的乳液聚合

100 份乙烯基乙酸盐单体、0.2 份的V-50 1 份聚氧乙烯烷基胺(一种阳离子乳化剂)、3 PVA 皂化成分子量为500 99%3 份分子量为1400 的相似PVA(分散剂)和150 份水,在与(i)相同的条件下进行聚合反应。所生成的均匀乳液有99%的聚合收率和PH 值为4.7PH 值会降低是由于单体部分的水解形成乙酸)。该乳液有2700cps 的粘度和优质的乳液稳定性及薄膜特性。

c) 丙烯酸酯的乳液聚合

150 份水、0.2 V-500.8 份硬脂酰三甲基氯化铵(阳离子乳化剂)和3 份聚氧化乙烯壬基苯基醚(非离子乳化剂)加上下列之一项进行混合:

1100 份丙烯酸丁脂,

2100 份丙烯酸-2-乙基已酯,和

3100 份(1)和(2)的相等混合物。

所有三项反应的聚合条件都与上述(a)相同。

6)       密封聚合或接枝聚合

因为V-50 是阳离子的,所以容易被吸附到阴离子底物上。被吸附的V-50 可作为单体聚合的引发剂产生聚合物并紧紧结合在底物上。这些复合材料的生产在很多方面影响到原始底物的改性。许多阴离子底物都可以用这种方式进行处理,不仅是诸如纤维素、蚕丝和合成纤维等的有机底物,甚至像碳、酸性粘土、膨润土、高岭土、云母和粘和剂等无机底物都可以。

A) 聚合成纤维素

V-50 作为助剂进行乳化的甲基丙烯酸甲酯产品有很强的密封木浆的能力

用水溶性偶氮引发剂在纤维素上的MMA 乳液聚合

引发剂

加入meq./100g

cell.的引发剂

%转化率

总聚合物

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