化学法的退镀液配方

上一篇 / 下一篇  2012-10-06 12:17:13 / 精华(3)/ 置顶(3)/ 个人分类:精细化工

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化学法的退镀液配方

1. 背景

镀件在电镀或化学镀过程中由于各种原因造成镀层质量不好出现各种缺陷如结晶粗糙或不均、起泡、色泽不好、发暗有些镀层发现有裂纹、针孔或斑点等。当镀层存在缺陷时应该将镀层退除、重新再镀以获得良好的镀层质量。常用的镀层退除方法有化学退除法、电解退除法、机械退除法。

2.化学法退镀简介

2.1 化学法退镀概念

化学法退镀机理比较成熟。主要是通过强氧化剂或酸来溶解度层金属,对于Cu/Ni/Cr镀层的退镀,化学法一般分步进行,先用稀盐酸将铬层溶解,然后用浓硝酸氧化法将镍和铜溶解。  

传统的化学法脱除Cu/Ni镀层主要有两类:浓硝酸加氯化钠氧化法和硝基化合物防染盐)法。浓硝酸法成本较低退除速率快但产生大量的氮氧化物气体而且容易导致基体金属过腐蚀;防染盐即间硝基苯磺酸钠虽然对基体无腐蚀但需高温退除时间长效率低而且若与剧毒物质氰化钠同时使用操作不当危害也很严重。

化学法退镀铬层常用的是常温下与稀盐酸反应。但是由于挂具结构复杂形状各异即使退除镀层时不断搅拌,总有退除不干净的部位尤其是一些凹坑、拐角处。

2.2.化学法退镀机理

化学法退镀机理比较成熟。主要是通过强氧化剂或酸来溶解镀层金属对于Cu/Ni/Cr 镀层的退镀,化学法一般分步进行先用稀盐酸将铬层溶解然后用浓硝酸氧化法将镍和铜溶其反应机理文献中都有论述。为了防止铁基体的过腐蚀通常引入六次甲基四胺、乙二胺、硫脲等作为缓蚀剂。

防染盐法的反应机理很复杂第一步是硝基(NO2)还原为亚硝基(NO这一步通常是比较缓慢的因为反应过程伴随着相当高的活化电位。第二步还原反应是迅速的反应过程中伴随着较低的活化过电位还原的过程是由亚硝基还原成羟胺基) NH2OH+ 。随后的步骤则取决于退镀液是酸性还是碱性 

2.3 化学退镀液的组成

化学退镀液主要由氧化剂、络合剂、促溶剂、缓蚀剂和表面活性剂等组成。传统的混合硝酸法虽然退速快毒性较低但产生大量有害的NOx气体俗称(黄龙,稍有不慎就会导致基体过腐蚀氰化法则存在污染严重的问题其退除过程中产生的HCN气体不仅污染大气还严重危害操作人员的健康且氰化法退液中含CN- ,不经处理不允许排放对高浓度氰化钠废液进行处理极其昂贵且稍有疏忽便会导致公害

目前我国在S-防染剂(间硝基苯磺酸钠)为主要成分,加乙二胺、柠檬酸为辅助成分的额化学退镍方面,研究及应用较多,其主要原理是基于:2RNO2+3Ni+3H2O+9N2H-CH2-CH2-NH2      RNO=NR+3Ni(NH2-CH2-CH2-NH2)3+6OH-

其中,乙二胺不仅是镍的稳定络合剂,对基体铁也有良好的吸附缓释性,而柠檬酸(作为络合剂)的添加,可提高退镀速率。铁剂缓蚀剂多以有机胺类化合物为主,如:六次亚甲基四胺、亚硝基二丁胺、尿素、硫脲等,脂类的报道较少。

3. 应用案例

3.1 传统硝酸型化学退镀液

3.1.1锡镍合金退镀液配方:

组成

投料量

成分作用

硝酸(工业级)

300~350mL/L

盐酸(工业级)

15~20mL/L

六次亚甲基四胺

35~45g/L

缓蚀剂

加至1L

3.1.2 快速锡铅合金退镀液

组成

投料量

成分作用

氟化氢铵

150~220g/L

腐蚀剂

过氧化氢

20~50g/L

氧化剂

柠檬酸

30~45 /L

络合剂

加至1L

3.2除镍剂配方

目前的除镍剂主要由氧化剂、络合剂、促进剂、抑制剂和表面活性剂等组成。在除钢上镍层时,与碱性溶液联合使用;在除铜、黄铜上镍层时、与酸性溶液联合使用。但是除镍剂正在向中性溶液方向发展,因为后处理比较方便,这也是今后主要的研究方向。

3.2.1碱性除镍剂

组成

投料量

成分作用

间硝基苯磺酸钠

55~70 g /L

防染剂

氰化钠

120~180 g/L

/

氢氧化钠

0~25 g/L

/

加至1L

                        槽液温度60~80

3.2.2 胺型

组成

投料量

成分作用

硝基芳香族化合物  

30~40g /L

防染剂

NH4OH(28%)

0.2~0.5g/L

/

(NH4)2

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