有机质谱中的反应及其机理

　　3) 有机质谱主要涉及单分子反应

　　除少数特殊情况(如化学电离、碰撞活化等)之外，有机质谱的主要反映为单分子反应。

　　6.2.2 简单断裂

　　发生简单断裂时仅一根化学键断开。

　　简单断裂反应的产物系分子中原已存在的结构单元。

　　分子离子是奇电子离子，它经简单断裂产生一个自由基和一个正离子，该正离子为偶电子离子。

　　当化合物含一个氮原子时，分子离子为奇质量数，分子离子经简单断裂所产生的自由基和偶电子离子之中，含氮原子的具有偶质量数，不含氮原子的，仍为奇质量数。

　　4) 初级碎裂与次级碎裂

　　分子被电离的同时，具有过剩的能量，分子离子会自行碎裂，这就是初级碎裂。碎裂可粗分为简单断裂和重排。由简单断裂和重排产生的离子(统称为广义的碎片离子)可进一步碎裂(再次断裂、重排)，这就是次级碎裂。