镉（Cd）
基本物理参数
1.Cd的原子荧光光谱
Cd有两条原子荧光光谱谱线，通常测量的荧光谱线为228.80（nm），此波长相当于1S0―1P1共振跃迁。
326.11（nm ）共振线的振子强度很低，其荧光信号比228.80（nm）的信号弱了３个数量级。
主要荧光线228.60（nm）是位于日盲光电倍增管的最好的光谱响应区，因此可得到很低的检出限。
２.在Cd溶液中加入适量的催化剂与KBH4反应生成挥发性蒸气组分。
标准贮备液的配制
１.将1.000克高纯金属镉溶解于少量硝酸中，在水浴上蒸干，加入5ml盐酸，再蒸干，加入盐酸和水溶解，用水准确的稀释至1000ml，盐酸浓度约为１N。摇匀。此溶液含１ml含１mgCd。
２.将1.000克高纯镉于烧杯中，加入10ml HNO3（1＋1），低温加热溶解，冷却后移入1000ml 容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含１mgCd。
推荐分析条件
一.镉标准系列的配制
镉标准使用液0.05μg/ml Cd。
吸取标准贮备液１mg/ml Cd于100ml容量瓶中，加入5ml HCL（1＋1），逐级稀释至１μg/ml Cd。
吸取１μg/ml Cd标准溶液５ml移入100ml容量瓶中，加入２ml HCL（1＋1），用去离子水稀释至刻度。此溶液为0.05μg/ml Cd，用此溶液按下表配制标准系列。
标样号 加入硫脲 加入50μg/ml 加入0.05μg/ml 用2%HCl定容 浓度
(100g/l) Co2+溶液 Cd标准溶液 至最终体积
(ml) (ml) (ml) (ml) (ng/ml)
S0 5 1 0 50 0.0
S1 5 1 1 50 1.0
S2 5 1 2 50 2.0
S3 5 1 5 50 5.0
S4 5 1 10 50 10.0
还原剂的配制
KBH4溶液2%（w/v）：称取1g KOH溶于200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至500ml，摇匀。宜现用现配。
二．仪器工作条件（参考）
负高压 ：270―280V 灯主电流（峰值)：60―80mA
原子化器温度：室温 原子化器高度 ：7mm
KBH4浓度 ：2% 载流 ：2%(V/V)HCL
Ar气流量 ：800―1000ml/min 测量方式 ：标准曲线法
读数方式 ：峰面积 积分时间 ：14―16s
延迟时间 ：2s 进样体积 ：1ml
测量程序设置
步骤 时间（S） 泵速（转/分）
(1)采样 8 100
(2)停 4 0
(3)注入 （自动生成） 100
(4)停 5 0
三．注意事项
(1)由于Cd的测定灵敏度很高，因此要特别注意容器防止污染。
(2)Cd 与KBH4反应生成挥发性蒸气组分，需在弱酸性介质中进行，且介质的酸度变化范围较窄，因此必须严格控制酸度。
(3)关于Cd的测定，还原必须采用KBH4，不宜使用NaBH4，否则火焰燥声变大。
干扰及其消除方法
干扰实验结果表明，对于1ng/ml Cd下列元素含量范围内不干扰测定：
K、Na、Ca、Mg(1000μg/ml),Fe、Al(100μg/ml),Zn、Mo、Ni(10μg/ml),Mn(2μg/ml),La、y、Cr(Ⅲ),V(Ⅳ)、As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)、Sn、Hg、Se(Ⅳ)、Ca、Ge、In、Ti(0.1μg/ml)。
Cu和Pb可产生严重干扰。
当KBH4溶液中加0.5%(W/V)氰化钾后,2μg/ml Cu的存在下会产生干扰。
在消除Pb的干扰中,可简单地加入2 ml 5% K2SO4和BaCl溶液后,其沉淀使得Pb的干扰全部消失。而Cd的测定在转移稀释后甚至不用过滤即可测定,使用这种方法,即使大量Pb也不会影响测定。
对于饮用水来说,共有元素一般均不干扰测定,不需要加其他掩蔽剂。
应用实例
一.饮用水中Cd的测定
吸取20ml 水样于25ml 比色管内,加入(1+1)HCL 1ml, 0.5ml 钴溶液( 50μg/ml Co2+),2.5ml 10%硫脲溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀。在相同条件下,与标准溶液一同上机测定。
二.海水中Cd的测定
人工海水的配制:称取NaCL 25 g,MgSO4 8g溶于去离子水,定容至1000ml,摇匀。
吸取 海水样20ml于25ml 比色管中,加入1ml(1+1)HCL , 0.5ml 钴溶液(50μg/ml Co2+),2.5ml 10%硫脲溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀。在相同条件下,与标准溶液一同上机测定。
注意:标准溶液必须采用人工海水进行配制,与海水基体基本一致。
来源:中国光谱技术论坛
L120623发布于2008-12-28 00:15:13
