贵金属可被有机溶液选择性溶解
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下一篇 2010-11-02 21:38:11
金属可被有机溶液选择性溶解-“Organic Aqua Regia”—Powerful Liquids for Dissolving Noble Metals
王水是浓硝酸和浓盐酸的混合物，它能够很快地溶解各种贵金属，如金、钯、铂等。我们最近发现很多简单的有机溶液体系也能够有效地溶解贵金属，如金、银、钯等。这些体系主要由二氯亚砜（SOCl2，又名二氯氧化硫、亚硫酰氯、氯化亚砜）和各种含氮类有机溶剂（如吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、咪唑、嘧啶、吡嗪等）组成。通过变化溶剂组成和温度等条件，可以实现有机王水对各种贵金属的选择性溶解，这是王水所无法实现的。这种溶解选择性有望在贵金属催化剂的回收方面得到应用。利用有机王水的强挥发性，还可以实现对贵金属化层和贵金属纳米颗粒的气象刻蚀。有机王水对贵金属的溶解性可以归因于在二氯亚砜与有机溶剂之间的强的电荷转移。这种电荷转移作用能够削弱二氯亚砜分子结构中硫-氯键，使得硫的氧化性提升，氯能够以氯离子形式离去并与贵金属离子配合。事实上，在有机合成过程中，人们用二氯亚砜对醇、酸等进行酰氯化时往往加入吡啶等试剂进行催化，也是基于这种电荷转移作用。然而，在过去的六十多年里，这种电荷转移作用没有得到详细的表征，溶液的强氧化性质也未见报道。该工作已经被德国《应用化学》（Angewandte Chemie）杂志接受发表。
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