手性农药对映异构体的拆分及在动物组织中的残留分析方法

上一篇 / 下一篇  2011-03-14 13:22:08 / 个人分类:手性文献与资料总结

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  项目研究意义目的:

  以高效液相色谱手性固定相法建立6种手性农药对映异构体的拆分及在动物组织中的残留分析方法,手性农药分别包括两种杀虫剂马拉硫磷和水胺硫磷、两种除草剂乳氟禾草灵和乙氧呋草黄及两种杀菌剂甲霜灵和己唑醇。通过口服和注射两种途径对大鼠和家兔进行手性农药对映体的选择性代谢行为研究。测定排泄物包括尿液和粪便、血样中对映体的含量及相对比值(ER值)随时间的变化情况,最终检测肝脏、心脏、肌肉、脂肪、脑等组织中农药对映体的含量及ER值并确定对映体的选择性代谢及残留行为,代谢产物通过质谱进行确证,探讨代谢机理。研究手性农药对映体在动物体内的选择性代谢行为能更加真实的反映相关农药污染对人类健康的影响,为其污染治理、指导合理用药、制定相关的分析方法及残留限量等标准提供依据,将农药污染等副作用对人类的影响减至最小。

  关键词

  手性农药;代谢;选择性;动物

  (一)立项依据与研究内容(4000-8000字):

  1. 项目的立项依据(研究意义、国内外研究现状及分析,附主要参考文献目录。)

  农药是防治病、虫、草、鼠害不可缺少的重要手段,为农业的增收作出巨大贡献,但是由于农药的大量使用,对环境造成了严重的污染,直接或间接地威胁了人类的健康。绝大多数农药是有机化合物,普遍存在着手性现象。在以往的研究中,通常不区分手性农药的对映异构体,正因如此,对农药的风险评估所依据的数据是不完全真实的。

  由于立体化学的发展,手性现象已引起了人们的广泛关注,手性是指呈镜像而不重合的关系,如同人的左右手互为镜像但又不能重合。手性化合物中存在两种或以上不同构象的分子,这些分子以镜像关系成对的存在,互称为对映异构体。医药、农药等研究已深入到分子立体异构领域,尤其是在医药方面,主要表现在大量手性药物单一异构体的研究和使用上,很多手性药物对映体的性质已研究的比较清楚。在农药领域相关方面的研究相对滞后,手性农药的各种性质通常是以外消旋体的形式加以研究的,缺乏单一对映体的详细数据。手性农药对映异构具有完全相同的化学和物理性质,但在生物体系中可能存在截然不同的生物活性、毒性、毒理及代谢途径等,如具有一个手性中心的多虫畏、盖草能、敌草胺、甲霜灵等生物活性主要集中于其中的1/2对映体,而另一个对映体几乎无效;通常生产的氯菊酯、速灭杀丁等只有1/4是高效体,其余3个则为低效或无效成分;氯氰菊酯、溴氰菊酯和丙烯菊酯等,仅1/8是高效体,其余的7个异构体则相对低效或几乎无效。在目前通常使用的农药中,约25%具有手性,其中只有少数品种具有光学纯的商品,而且主要集中于菊酯类杀虫剂,绝大部分是以外消旋体的形式销售和使用。投入使用的外消旋体中的低效或无效异构体不仅不能有效地防治作物病虫草害,浪费人力物力,而且污染环境、降低农产品质量,还可能产生毒副作用,引起药害,严重影响了人类的健康。




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