人参中人参皂甙成分的高分辨多级质谱分析

摘要：

人参皂甙是人参的主要成分，具有抗衰老、抗疲劳、增强记忆力等多种药理作用，而某些人参皂甙如Rh2和Rg3四环三萜类原人参二醇型低糖链皂甙单体，更具有抗癌作用的特殊药理活性。人参皂甙种类繁多，还有各种异体，从人参中已经分离出39种人参皂甙单体。而质谱技术的发展，尤其是高分辨质谱和多级质谱的组合使用能够更快、更容易地发现其它或者新的人参皂甙类成分，而不需要将各个成分逐步分离后再鉴定，从而提供了一种天然产物化学成分研究的新方法。

本文用LTQ-Orbitrap高分辨组合质谱仪对人参提取物的所有人参皂甙类成分进行了高分辨5级质谱分析，得到了37个化合物的精确质量数和部分化合物的多级碎片，其中18个和文献报道相对应。另外19个测得的质量准确度在1ppm内，因此可得到唯一的分子式。通过对已报道的人参皂甙和未确定成分的比较和各级质谱丢失的碎片分析，可确定其它19种化合物的类别、皂甙元的和糖配基组成。

仪器：

Thermo Scientific LTQ-Orbitrap XL组合式高分辨质谱仪和Surveyor Plus液相色谱仪

结论：

分子离子在离子阱内的碎裂一般以逐步断裂方式进行，由此可找到下一级碎片和上一级碎片的关系。通过这种方式，可以了解化合物的断裂过程，而碎片的精确分子量进一步确定其分子式。比较同一类化合物的谱图，就可对其组成单元和结构进行表征。在本工作中，37个人参皂甙在1ppm的质量精度都得到了唯一的分子式，而由MS2中性丢失可确定是否是乙酸根的加和离子，MS3和MS4可确定糖配基及其数量，而MS5可确定属于哪种类型的人参皂甙元。LTQ-Orbitrap在本工作中显示了高质量精度和多级质谱分析能力，为天然产物研究提供了高效率的化合物鉴定和结构确证。