摘要

      安捷伦公司的质量选择检测器 (MSD) 和 DRS，为 MSD 化学工作站软件增加了有力的数据处理功能。处理全扫描气相色谱/质谱数据对农药残留物进行确证，这是一项繁琐、费时的工作，需要有经验的分析人员具备极高 的技术、倾注巨大的精力。DRS 可以在 1 分钟左右处理一张复杂的食品提取物离子色谱图，而有经验的分析人员要得到同样质量的结果可能需要 30多分钟。这篇报告中的大量数据说明，分析人员可以用 DRS迅速得到高度可信的结果。

前言

对农药残留的质谱分析一般需要找到目标离子，并核对辅助定量离子的比例。有时要从高度复杂的基质背景中确证目标化合物是非常困难的，因为基质影响了目标化 合物的离子比例，或者增加的离子使图谱变得更复杂了。要使结果更明确，经常需要扣除背景和进行手工积分。所以，从复杂基质中确证目标化合物是一个费时的过 程。有经验的分析人员一般要花 15 到30 分钟去处理/确证一个数据文件。

有两项强大的气相色谱/质谱 (GC/MS) 技术——保留时间锁定 (RTL) 和 Deconvolution，二者结合构成了一种定量、监测工具，能够在 1-2 分钟内从一次分析中鉴定出 567 种农药和内分泌干扰物。安捷伦科技公司的 GC/MSD-DRS 为 MSD 化学工作站提供了辅助功能。

实验

DRS 概述

在应用报告 5989-1157EN[1] 中有关于 DRS 的详细介绍，可以从 www.agilent.com/chem 中下载。DRS的工作原理见图 1。

       MSD 化学工作站的定量功能，与来自 NIST 的行业标准 AMDIS 程序的 Deconvolution 功能相结合。在分析农药样品时，ADMIS 可以将目标图谱从脏的基质图谱中分离出来。把 Deconvolution  图谱输入NIST01 145000 个化合物谱库中进行检索，使可信
度又提高了一级。大约 1 分钟就可以产生一份全面报告。

样品

六份溶解在 90/10 异辛烷/甲苯中的水果提取物样品，进行 GC/MS 分析。样品由斯堪的纳维亚一个可靠的食品农药实验室制备。三份样品加入了一些不同浓度的农药。虽然已经知道每份样品中所加农药的浓度范围，但是既没有提供每份控制样品中农药的真正数量，也没有提供这些农药的名称。样品的详细情况列于表1。另外三份样品是“真正”未加标的提取物。

仪器

用表 2 中给出的分析条件对样品进行全扫描 GC/MS分析。用 DRS 提供的默认设定参数进行数据处理和报告。

结果

三份加标提取物的分析结果见表 3，注意，在结果提供给用户之前，并不知道加入农药的详细情况。表中由 DRS 确证的农药用浅色背景颜色，安捷伦 RTL 农药数据库中没有的成分用深色背景颜色。余下的无背景颜色的成分是没有确证的。

       三份“实际”提取物的结果见表 4。用 DRS 确证的农药用浅色背景表示。深色背景的分析物是安捷伦RTL 农药数据库中没有的。余下的没有背景颜色的成分是没有确证的。分析物的浓度由用户用 NPD/ECD 确证。未标浓度的浅色背景分析物用 DRS 检测和确证，但用户没有定量。

讨论

1. 控制－柑橘加标提取物

这份控制样品加入了 32  种农药，浓度在 0.02  到0.1 mg/ kg。用 DRS 软件检测并确证了 26 种农药，另两种由于安捷伦农药数据库中没有，所以没有报告，有四种没有检测到。标样是直接加入到原始基质中，而不是提取物中的。极性农药 (甲胺磷和乙酰
甲胺磷)  的提取回收率在 20%-30%，由 NPD/ECD确证。这就是用 DRS 未检测到的原因。

2. 控制-莴苣加标提取物

这份控制样品中加入了 33 种农药，浓度在 0.02 到0.20 mg/kg。用 DRS 软件检测并确证了 29 种农药，另外三种由于安捷伦农药数据库中没有，所以没有报告，有一种没有检测到。如果将 AMDIS Deconvolution 程序灵敏度设得更高，没有检测到的那一种分析物(福尔培，在表 3 中标了 2 个星)将被检测和确证。

3. 控制－苹果加标提取物

这份控制样品中加入了 30 种农药，浓度在 0.01 到0.20 mg/kg。用 DRS 软件检测并确证了 22 种农药，另外六种由于安捷伦农药数据库中没有，所以没有报告，有两种没有检测到。

总之，三份控制样品中加入的 95 种分析物，有 93%是安捷伦 RTL 农药数据库中有的，能够通过 Deconvolution 质谱图的全扫描库检索检测和确证。

4. “实际”葡萄提取物

用户在葡萄提取物样品中检测并确证了三种农药残留物—赛普洛、咯菌腈和 N-苯基苯胺。在这三种分析物中，赛普洛是通过 DRS 确证的，而咯菌腈和 N-苯基苯胺在安捷伦 RTL 农药数据库中没有。但 DRS 还确证有另一种其它的农药残留- N-苯基苯胺，这是用户没有报告的。

5. “实际”的柑橘提取物

用户在柑橘提取物样品中检测并确证了三种农药残留物—抑霉唑、medidathion 和噻菌灵。这三种农药都是用 DRS 软件确证的，没有确证出其它分析物。

6. “实际”的苹果提取物

用户在苹果提取物样品中检测并确证了三种农药残留物—N-苯基苯胺、毒死蜱、噻菌灵。所有这三种农药都是用 DRS 软件确证的。另外，用 DRS 还确证有另外五种农药—乐果、乙氧基奎宁、甲基对硫磷、硫酸硫丹、炔螨特。这些农药是用户没有报告的。

结论

       安捷伦科技公司 MSD-DRS 为 MSD 化学工作站软件增加了强大的数据处理功能。处理全扫描气相色谱/质谱数据对农药残留物进行确证，这是一项繁琐、费时的工作，需要有经验的分析人员具备极高的技术、倾注巨大的精力。

DRS 可以在一分钟内对复杂的食品提取物 TIC 进行处理，而有经验的分析人员要得到同样质量的结果则需要 30 多分钟。实验证明 DRS 软件能在最短的时间内提供具有最少假阳性和假阴性结果的报告。

虽然在扫描方式方面，检测限不如选择离子检测(SIM) 模式低，但 DRS 不需要事先了解任何目标分析物方面的信息（保留时间或特征离子等）。

这份报告中显示的大量数据是在完全为盲样的情况下获得的，表明分析人员可以用 DRS 在几分钟内得到高度可信的结果。