安捷伦三重串联四极杆GC/MS/MS分析175种农药残留

摘要

      本文介绍了用安捷伦的 7890A/7000A  GC/MS/MS，采用多反应监测模式 (MRM) 分析 175 种常用农药残留的方法。使用这个分析方法分析了大量蔬菜、水果样品，同时我们用单四极杆 GC/MS (GC/Q) 也做了同样的样品以便进行数据的比较。GC/Q 运用选择离子检测 (SIM) 和全扫描方式。全扫描方式测定结果运用安捷伦的解卷积报告软件 (DRS) 及 RTL 农药及内分泌干扰物数据库进行评价。GC/Q 配置有多模式进样口，采用不分流 (splitless) 模式，进样量为 5 µL。相同的样品，GC/QQQ 的进样量为 1 µL。分析发现 GC/QQQ 的灵敏度和选择性比 GC/Q 的任何模式都高，主要是由于它受萃取液基质干扰少得多。然而，GC/QQQ  在 MRM  模式下只能对目标化合物进行分析，所以仍然需要 GC/Q 方法和 DRS 软件对 900 种以上的农药和其它污染物进行筛选。


引言

      农残检测是一项很复杂的任务。需要对各种各样的农作物基质中几十种甚至几百种化合物进行检测。样品的提取技术，如 QuEChERS  方法（见1－3），其提取液中仍然存在大量基质，如果增加净化步骤，在去除干扰化合物的同时，又存在更多需要检测农药丢失的风险。很多农残的检测限在 10 µg/KG (10 ppb) 或更低。所以需要更可靠的分析手段进行分析。

      对于适合 GC 分析的农药，很多实验室采用两种辅助技术进行筛选和确认。对于浓度范围为 5－100  ppb的农药，使用 GC/单四极 (GC/Q) 全扫描方式和 DRS以及 RTL 农药及内分泌干扰物数据库 (4－6) 进行大范围的筛选，依据基质和进样体积的不同，大多数农药的检出限为 5－100 ppb。对于很多复杂基质中目标农药的分析，安捷伦 7890A/7000A  GC  三重四极杆(GC/QQQ) 要优越得多。

      本文比较了三种质谱分析技术对多种农作物中农药残留的分析。加标和未加标样品中的农药用 GC/Q 选择离子检测 (SIM)  和全扫描加 DRS  进行分析。同样的样品用 GC/QQQ 运用多反应监测 (MRM) 模式对 175种农药进行分析。这样做可以对 GC/Q 和 GC/QQQ 分析不同农作物基质中低含量农药的检出情况进行比较。


实验（详见原文）

      仪器

      实验用 GC/Q 和 GC/QQQ 条件参数在表 1 和 2 中列出。


结果与讨论（详见原文）

      安捷伦的毛细管流量技术通过几段不同的毛细管流量设置造就了反吹流程 (4，8－9)。GC/QQQ  系统用了可吹扫柱接头，GC/Q  系统运用双路分流器。两种系统中，分析柱都连接在毛细管流量装置中。两系统中都用了一个短的限流器连接质谱。图 1 介绍了每种仪器的配置。

结论

      安捷伦的 7890A/7000A  三重串联四极杆质谱系统对于目标农药分析是高灵敏度并且稳定的。它比单四极杆方法受基质干扰少得多。因而更容易达到当今立法在低 ppb 水平对农药残留定量的检测需求。很多案例中 GC/QQQ  1  µL  进样比 GC/Q  5  µL  进样效果还要好。然而，还需要有查找上百个农药的筛选方法。为此，我们推荐安捷伦新的多模式进样口进行大体积进样。在 GC/Q  全扫描模式数据分析运用 DRS  软件及900 余种农药及内分泌干扰物数据库。通过 GC/MS 加DRS 从 900 余污染物中筛选，然后用 GC/QQQ 对少数目标化合物定量，这二者结合是最好的分析超痕量农残的方法。二者都要具备反吹功能，特别是在分析类似于食品这样复杂基质样品的时候。