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μGPC -GC/MS联机分析系统快速检测食用油中的19种农药残留

2017.6.01

  前言:

  对食用植物油中的农残进行检测,必须除去其中高含量油脂,否则基体干扰大,污染仪器,降低其使用寿命,所以进样分析前的样品前处理非常关键。

  食用植物油中主要组成成分是不饱和脂肪酸和甘油酯,GPC(凝胶渗透色谱)能很好的去除食用植物油中可能干扰目标化合物分析的油脂、色素等大分子化合物,在农药残留的分析中得到广泛应用。而常规的GPC方法存在溶剂消耗量大,操作繁琐等问题,限制了GPC技术在农药残留分析领域的广泛适用。

  本方法是基于μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统,同时结合QuEChERS方法对食用植物油中的四大类(有机氯、有机磷、菊酯、三唑类)19种农药残留进行测定,实现自动高效的同时进行多种农药的分析。

  关键词:有机氯、有机磷、菊酯、三唑类、QuEChERS、μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统

  1、实验部分

  1.1仪器与试剂

  μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统包括:μGPC凝胶净化系统(莱伯泰科公司)、Astation样品前处理平台(莱伯泰科公司)、7890B-5977B气质联用仪(安捷伦公司);高速离心机(北京时代北利离心机有限公司);

  Shodex CLNpak EV-200凝胶渗透色谱柱(2mm*150mm);19种农药混标储备液(10mg/L,溶剂为丙酮3:7环己烷 V/V);

  配制μGPC流动相:丙酮3:7环己烷 (V/V)100mL;丙酮(色谱纯 FISHER Chemical);环己烷(色谱纯 FISHER Chemical);乙腈(色谱纯 FISHER Chemical);

  正己烷(色谱纯 FISHER Chemical);QuEChERS(50mg PSA/50mgC18/50mgCarb/150mgMgSO4);

  1.2标准工作液配置

  移取500μL的农药混标储备液至10mL的容量瓶,用丙酮3:7环己烷(V/V)定容至刻度并摇匀,配成浓度500μg/L的标准工作溶液。

  1.3食用油样品处理

  1.3.1 乙腈提取

  取0.5g食用植物油于15mL离心管内,加入2mL正己烷,再加入3mL乙腈,漩涡震荡提取5min,待分层后取乙腈层,重复一次,合并待净化。

  1.3.2QuEChERS净化

  取乙腈提取液1mL于15mL离心管中,加QuEChERS分散型吸附剂振摇3min,2000r/min离心5min,取清液0.5mL待测。

  1.4样品加标处理

  取1.3.1提取后样品分三组平行加标至0.005mg/L,用来测定QuECHERS—μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统方法的加标回收率。

  1.5 μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统条件设定

  μGPC微量凝胶净化设定:流速0.1mL/min,温度40℃,流动相:丙酮3:7环己烷(V/V);Shodex CLNpak EV-200凝胶渗透色谱柱(2mm*150mm);色谱柱:DB-5MS,30m*0.25mm*0.25μm;

  进样口温度70℃保持0.6min,600℃/min升温至300℃;溶剂放空:0.6min;柱流速:1.0mL/min;恒流模式;进样量:100μL;进样速度:300μL/min;

  柱温箱升温程序:70℃保持3.6min;以15℃/min升到100℃;以10℃/min升到210℃;以5℃/min升到230℃,保持7min;以10℃/min升到300℃,保持2min。

  电子轰击源(EI);四极杆温度:150℃;离子源温度:230℃;辅助加热温度:290℃;扫描模式:SIM;溶剂延迟时间:7min。

  表1:SIM方法保留时间及目标离子设定

序号名称保留时间t/m定量离子m/z定性例子m/z
1敌敌畏9.786109185/145/79
2α-66613.581181219/109/183
3β-66615.507181219/109/183
4乐果15.7988793/125/79
5γ-66616.069181219/109/183
6δ-66616.218181219/109/183
7甲基毒死蜱17.426286125/288/79
8毒虫畏19.538267269/81/323
9己唑醇20.80483214/216/175
10P,P'-DDE21.068246318/176/320
11腈菌唑21.20317982/150/181
12噻嗪酮21.273105172/104/83
13P,P'-DDD22.423235237/165/199
14O,P'-DDT22.523235237/165/199
15肟菌酯23.561116131/145/132
16P,P'-DDT23.902235165/199/212
17丁硫克百威25.876160118/163/135
18氯氰菊酯33.028163181/91/127
19苯醚甲环唑34.76265323/75/202

  2、实验结果

  2.1标准曲线

  使用丙酮/环己烷(3/7,v/v)配制农药混合标准系列0.005mg/L,0.01 mg/L,0.02 mg/L,0.1 mg/L,0.2mg/L,各农药的标准曲线相关系数均在0.998以上,部分标准曲线如图1

banquan13.jpeg

  图1 标准曲线

  2.2食用植物油样品经过μGPC前后总离子流谱图对比

banquan13.jpeg

  图2 食用植物油样品经过μGPC前后总离子流谱图对比

  由图2可以看出经过QuEChERS提取净化的食用植物油样品,在使用μGPC-GC/MS联用系统进样后背景明显低于不过μGPC直接进GC/MS的样品,取得了较好的净化效果。

  2.3回收率的测定

  表2三组食用植物油样品加标回收率及RSD

序号名称回收率%平均值RSD%
123
1敌敌畏98.0884.5783.6988.789.09
2α-66696.9379.9985.6987.539.85
3β-66698.3291.3795.0194.903.66
4乐果104.7195.63104.28101.545.05
5γ-66682.6287.3494.0187.996.50
6δ-66693.5985.6186.4588.554.95
7甲基毒死蜱104.4694.9498.4399.274.85
8毒虫畏98.9193.7596.1296.262.68
9己唑醇87.7480.1887.3185.084.99
10P,P'-DDE92.6494.9183.7590.196.53
11腈菌唑105.8699.1498.85101.283.91
12噻嗪酮109.77109.54107.62108.981.08
13P,P'-DDD97.2692.0795.1994.842.76
14O,P'-DDT95.0289.8496.9493.933.91
15肟菌酯98.86101.23105.61101.903.36
16P,P'-DDT98.0484.4389.0490.507.65
17丁硫克百威119.21104.75115.92113.296.69
18氯氰菊酯110.02102.45111.91108.134.63
19苯醚甲环唑125.28110.78108.88114.987.80 

  由表2可看出19种农药样品加标回收率在85.08~114.98%之间,RSD为1.08%~9.85%,结果比较理想。

  3、结论与讨论

  QuEChERS联用μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统方法测定食用植物油中的19种农药残留,样品加标回收率在85.08~114.98%之间,RSD为1.08%~9.85%,结果比较理想,本方法测定的样品加标浓度为0.005mg/kg。同时采用了空白样品过μGPC后基质加标,避免了基质效应对农残回收率测定的影响,保证了结果的可靠性。

  QuEChERS方法结合μGPC-GCMS测定食用植物油中的四大类(有机氯、有机磷、菊酯、三唑类)19种农药残留,在经过乙腈提取后每个样品检测全程用时不足2小时,达到快速同时分析样品中多种农药残留的目的。每个样品消耗的有机溶剂仅仅不足20mL,整个上样收集再进GCMS全部由μGPC微量凝胶净化-GC/MS联机分析系统自动完成,无需人工操作,很好的解决了常规GPC溶剂消耗量大,人工操作繁琐的问题。

北京莱伯泰科仪器股份有限公司
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