环监总站公布水质氟化物考核结果 离子选择电极法略优
分析测试百科网讯 近日，中国环境监测总站发布关于2016年第一轮国家环境监测网实验室水质氟化物能力考核结果的通报。
通报显示，水质氟化物主要有离子选择电极法和离子色谱法两种方法。本次考核中，离子选择电极法样品测定结果满意且无质量管理体系问题的单位（即综合评分为100分，等级为优）为76家，所占比例为50.3%，参加考核单位的平均得分为88.5分。离子色谱法样品测定结果满意且无质量管理体系问题的单位为90家，占上报结果单位的45.5%，参加考核单位的平均得分为86.8分。离子选择电极法的满分比例和平均分均比离子色谱法略高。
通知详情如下：
关于2016年第一轮国家环境监测网实验室水质氟化物能力考核结果的通报
各省、自治区、直辖市环境监测中心（站）、新疆生产建设兵团环境监测中心站：
为掌握国家网环境监测和质量管理水平，持续监督成员单位质量管理体系的有效性，保证监测数据质量，根据《关于印发<2016年国家环境监测网环境监测质量管理工作要点>的通知》（总站质管字[2016]29号），中国环境监测总站开展了2016年第一轮国家环境监测网实验室水质氟化物能力考核工作，现将此次能力考核的结果通报如下：
一、基本概况
本次考核项目为水质氟化物，包括离子选择电极法和离子色谱法，每个单位选择1种方法报名。
本次考核对象为各省（自治区、直辖市）地级（含）以上监测站。离子选择电极法收回结果152份，其中1家监测站的结果经专家讨论作为异常值予以剔除，参与统计的结果为151份；离子色谱法收回结果198份，全部参与统计。有13家考核对象范围内的单位在考核过程中未予任何反馈，具体名单见附件1。
二、评价依据
1、《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》（CNAS-GL02）2、《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T91-2002）
3、《环境监测质量管理技术导则》（HJ 630-2011）
三、评价结果
1、综合评分
本次考核综合质量管理体系问题与样品测定结果两方面对各考核单位进行评价。采取百分制进行评分，其中质量管理体系得分占60%，根据出现的问题进行扣分；样品测定结果得分占40%，结果“满意”为40分，“有问题”为28分，“不满意”为0分。各单位综合评分汇总表见附件2，评分细则见附件3。根据综合评分，按照“优、良、中、不及格”对被考核单位进行分级评价，评价结果分布情况见表1和表2。
从表1和表2中可见，离子选择电极法样品测定结果满意且无质量管理体系问题的单位（即综合评分为100分，等级为优）为76家，所占比例为50.3%，参加考核单位的平均得分为88.5分。离子色谱法样品测定结果满意且无质量管理体系问题的单位为90家，占上报结果单位的45.5%，参加考核单位的平均得分为86.8分。离子选择电极法的满分比例和平均分均比离子色谱法略高。
表1 离子选择电极法综合评分分布情况
| 评价等级 | 分数区间 | 数量 | 比例（%） |
| 优 | 100 | 76 | 50.3 |
| 良 | 80-99 | 42 | 27.9 |
| 中 | 60-79 | 21 | 13.9 |
| 不及格 | 0-59 | 12 | 7.9 |
| 合计 | 151 | 100.0 | |
表2离子色谱法综合评分分布情况
| 评价等级 | 分数区间 | 数量 | 比例（%） |
| 优 | 100 | 90 | 45.5 |
| 良 | 80-99 | 62 | 31.3 |
| 中 | 60-79 | 26 | 13.1 |
| 不及格 | 0-59 | 20 | 10.1 |
| 合计 | 198 | 100.0 | |
2、质量管理体系问题统计
从本次考核的结果报告单中，发现了数据审核、信息填报、报告审核和结果报送等方面的10类质量管理体系问题，包括方法的选择或使用不当、测定结果（含考核样、质控样、平行样）有效数字的保留不当、质控样的相对误差计算错误、平行双样的相对偏差计算错误和仪器、标样等必填信息填写不完整或错误等。各类问题分布情况详见表3，可见在本次考核暴露出的问题中“测定结果（含考核样、质控样、平行样）有效数字的保留不当”所占比例最大。
离子选择电极法未发现质量体系问题的单位为96家，占提交结果单位的63.6%；离子色谱法未发现质量体系问题的单位为110家，占提交结果单位的55.6%。
表3 质量管理体系问题分布情况表
| 序号 | 关键环节 | 具体问题 | 离子选择电极法 | 离子色谱法 | ||
| 数量（家） | 比例（%） | 数量（家） | 比例（%） | |||
| 1 | 方法使用 | 方法的选择或使用不当，方法检出限高于所依据标准的方法检出限 | 0 | 0 | 5 | 2.5 |
| 2 | 数据审核 | 测定结果（含考核样、质控样、平行样）有效数字的保留不当 | 37 | 24.5 | 53 | 26.8 |
| 3 | 质控样的相对误差计算错误 | 15 | 9.9 | 21 | 10.6 | |
| 4 | 平行双样的相对偏差计算错误 | 1 | 0.7 | 7 | 3.5 | |
| 5 | 信息填报 | 仪器名称、厂商、标样厂商、规格型号等必填信息填写不完整或错误 | 3 | 2.0 | 11 | 5.6 |
| 6 | 报告审核 | 结果报告单未盖章 | 2 | 1.3 | 1 | 0.5 |
| 7 | 三级审核签名未填写 | 1 | 0.7 | 0 | 0 | |
| 8 | 三级审核日期未填写或填写错误 | 3 | 2.0 | 0 | 0 | |
| 9 | 结果报送 | 系统填报与纸质盖章版结果报告单不一致 | 0 | 0 | 1 | 0.5 |
| 10 | 其他 | 质控样参考值和不确定度小数点后位数不一致等 | 7 | 4.6 | 6 | 3.0 |
3、样品测定结果统计与能力评价
本次考核参照《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》（CNAS-GL02），采用四分位稳健统计方法，对考核样品测定结果进行统计。
考核向每个单位发放1对（2支）考核样。样品分为三组浓度水平，各组的样品编号由国家环境监测网能力考核系统平台自动随机生成，详见附件4。主要稳健统计参数汇总表见附件5，Z比分数图见附件6。
样品测定结果的总体情况见表4和表5。在离子选择电极法考核收回的151份有效结果中，结果为“满意”的单位为113家，占74.8%。在离子色谱法考核收回的198份有效结果中，结果为“满意”的单位为152家，占76.8%。
表4 2016年第一轮水质氟化物（离子选择电极法）样品测定结果总体情况
| 样品分组 | 满意 | 有问题 | 不满意 | 合计 | |||
| 数量 | 比例（%） | 数量 | 比例（%） | 数量 | 比例（%） | ||
| 第1组 | 38 | 74.5 | 7 | 13.7 | 6 | 11.8 | 51 |
| 第2组 | 41 | 80.4 | 5 | 9.8 | 5 | 9.8 | 51 |
| 第3组 | 34 | 69.4 | 4 | 8.2 | 11 | 22.4 | 49 |
| 总数 | 113 | 74.8 | 16 | 10.6 | 22 | 14.6 | 151 |
表5 2016年第一轮水质氟化物（离子色谱法）样品测定结果总体情况
| 样品分组 | 满意 | 有问题 | 不满意 | 合计 | |||
| 数量 | 比例（%） | 数量 | 比例（%） | 数量 | 比例（%） | ||
| 第1组 | 49 | 72.1 | 9 | 13.2 | 10 | 14.7 | 68 |
| 第2组 | 51 | 78.5 | 3 | 4.6 | 11 | 16.9 | 65 |
| 第3组 | 52 | 80.0 | 5 | 7.7 | 8 | 12.3 | 65 |
| 总数 | 152 | 76.8 | 17 | 8.6 | 29 | 14.6 | 198 |
4、各省结果统计
各省辖区内单位的考核结果情况见附件7中的分省报告。
5、基本信息统计
（1）方法标准统计
本次离子选择电极法考核各参加单位依据的方法标准以《水质 氟化物的测定 离子选择电极法》（GB 7484-87）为主，仅1家单位依据的标准为《生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标》（3.1 氟化物 离子选择电极法）（GB/T 5750.5-2006）。本次离子色谱法考核各参加单位依据的方法标准以《水质 无机阴离子的测定 离子色谱法》（HJ/T 84-2001）为主，所占的比例为92.4%，方法标准的具体分布情况见表6。
表6离子色谱法标准分布情况
| 序号 | 所依据的方法标准 | 数量 | 比例（%） |
| 1 | 《水质 无机阴离子的测定 离子色谱法》（HJ/T 84-2001） | 183 | 92.4 |
| 2 | 《生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标（3.2 氟化物 离子色谱法）》（GB/T 5750.5-2006） | 8 | 4.0 |
| 3 | 《水和废水监测分析方法》（第四版/第四版增补版） | 4 | 2.0 |
| 4 | 《大气降水氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定 离子色谱法》（GB/T 13580.5-1992） | 3 | 1.5 |
| 合计 | 198 | 100.0 | |
（2）标样来源统计
本次两种方法的考核中，各参加单位使用的标样均主要来源于环保部标样所，所占的比例超过90%。另有部分单位的标样来源于国家有色金属及电子材料分析测试中心、水利部和中国计量科学研究院。
四、结论与建议
1、主要结论
（1）综合得分
结合样品测定结果和质量管理体系问题进行综合打分，水质氟化物离子选择电极法考核中及格的单位有139家，及格率为92.1%，离子色谱法考核中及格的单位有178家，及格率为89.9%。
（2）体系运行
在质量管理体系方面，本次考核发现了数据审核、信息填报、报告审核和结果报送等方面的10类体系运行问题，其中出现最多的问题为“测定结果（含考核样、质控样、平行样）有效数字的保留不当”，离子选择电极法中有37家出现此问题，占上报结果单位的24.5%，离子色谱法中有53家出现此问题，占上报结果单位的26.8%。
（3）测定结果
本次水质氟化物离子选择电极法考核中测定结果为“满意”的单位占上报结果总数的74.8%；离子色谱法考核中测定结果为“满意”的单位占上报结果总数的76.8%。
2、整改建议
建议各单位继续严格执行标准规范的要求，切实落实报告三级审核等各项管理制度，进一步提高实验室质量管理水平和检测能力，促进质量管理体系有效运行与持续改进，保障监测数据质量。
本次考核将各单位的详细考核结果（包括数据评价结果和质量体系问题分析）汇总形成分省报告，发送至各省站，请各省站尽快将分省报告转发至辖区内的各市站。
请综合得分未取得满分的单位认真查找问题、分析原因，编制整改报告，并于6月30日前将整改报告提交至总站质管室（电子版发送至邮箱：quality@cnemc.cn，纸版盖章后寄至：北京市朝阳区安外大羊坊8号院乙，中国环境监测总站质管室 张震，100012）。
附件1： 未予反馈的单位名单
附件6： 2016年第一轮水质氟化物Z比分数图
附件7：2016年第一轮水质氟化物能力考核分省报告（见纸质版）
中国环境监测总站
2016年5月26日
