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动态热机械分析DMA的原理

2017.12.13

动态热机械分析仪(Dynamic Mechanical Analysis简称DMA)主要是测定在一定条件下,材料的温度、频率、应力和应变之间的关系,获得材料结构与分子运动的信息。

DMA可测定:储能模量、储能柔量、损耗模量、损耗柔量、复数模量、动态粘度、应力、应变、振幅、频率、温度、时间和损耗因子等,可以研究应力松弛、蠕变、玻璃化温度和次级松弛等。


动态热机械分析(Dynamic Thermomechanic Analysis,简称DMA)是在程序控制温度下,测量物质在振荡负荷下的动态模量或阻尼随温度变化的一种技术。

高聚物是一种粘弹性物质,因此在交变力的作用下其弹性部分及粘性部分均有各自的反应。而这种反应又随温度的变化而改变。高聚物的动态力学行为能模拟实际使用情况,而且它对玻璃化转变、结晶、交联、相分离以及分子链各层次的运动都十分敏感,所以它是研究高聚物分子运动行为极为有用的方法。

如果施加在试样上的交变应力为σ,则产生应变为ε。由于高聚物粘弹性的关系其应变将滞后于应力,则ε、σ分别可以下式表示:

ε=ε0exp(iωt)                                       (1)

σ=σ0exp[i(ωt+δ)]                            (2)

式中ε0、σ0分别为最大振幅的应变和应力,ω为交变力的角频率,δ为滞后相位角。

i=1时,复数模量E*

                            E*= σ/ε=σ0 exp(iδ)/ε0=σ0(cosδ+isinδ)/ε0=E'+E"        (3)

其中,E'=σ0cosδ/ε0 为实数模量,即模量的储能部分,而

           E"=σ0sinδ/ε0                                           (4)

表示与应变相差π/2的虚数模量,是能量的损耗部分。另外还有用内耗因子Q^(-1)或损失角δ正切tanδ来表示损耗,即

       Q^(-1)=tan δ =E"/E'                        (5)

13322_201801150149271.jpg

图1为粘弹性物质在正弦交变载荷下的应力、应变的相应关系示意图。因此在程序控温的条件下不断地测定高聚物E’、E”和tanδ值,则可得到如图2所示的动态力学-温度谱。从图中可以看到实数模量E’呈阶梯状下降,而在与阶梯下降相对应的温度区E”和tanδ则出现高峰。表明在这些温度区内高聚物分子运动发生某种转变,即某种运动的解冻。其中对非晶态高聚物而言,最主要的转变当然是玻璃化转变,所以模量明显下降,同时分子链段克服环境粘性运动而消耗能量,从而出现与损耗有关的E”和tanδ高峰。

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