针对食品中塑化剂超标的解决方案
2012年11月19日有媒体报道称，据第三方检测显示，国内某知名的白酒品牌酒中的塑化剂含量竟然超标高达260%，此事件将塑化剂的“阴霾”效应再次扩散。饮料、方便食品以及药物中不断被曝出塑化剂超标后，塑化剂的杀伤力让很多人谈“塑”色变。塑化剂是邻苯二甲酸酯类物质，被广泛用作塑料增塑剂，食品中塑化剂超标将对人体有严重的危害，其毒性是三聚氰胺的20倍。长期食用塑化剂超标的食品，会损害男性生殖能力，促使女性性早熟以及对免疫系统和消化系统造成伤害，甚至会毒害人类基因，大量摄入会导致肝癌等疾病。该知名白酒中共检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。其中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量为1.08㎎/㎏，明显超出0.3㎎/㎏的标准，超标达260%。
上海磐合科仪针对食品(包括白酒,桶装食用油)塑化剂超标提供解决方案。因塑化剂是一种脂溶性物质，多采取非极性溶剂进行提取，对于含脂肪等杂质较多的食品在进行提取时会有大量的脂类物质被提取出来，从而干扰后续的分析工作，故对提取的样品溶液在仪器检测前必须进行净化处理。上海磐合科仪销售的德国 LCTech公司生产的 Freestyle Series全在线预浓缩-GPC净化-SPE净化-定量浓缩全在线多联机系统进行样品前处理，有效去除油脂等大分子干扰物质，由于样品提取物中不仅有大分子杂质还有小分子杂质，有时样品提取物仅仅经GPC净化还是不能达到很好的净化结果，德国 LCTech Freestyle Series全自动SPE/GPC/精确定量浓缩全在线多联机系统还提供SPE净化模式，能很好地去除样品中杂质，并同时完成样品的定量浓缩，为后续仪器检测数据的可靠提供更有力的保障。真正意义的全自动系统，样品被放入到自动进样器就无须人工干预，可以按照预设的程序自动完成GPC样品净化、SPE净化及浓缩、精确定容及溶剂转换功能，真正的平台意义。
应用实例：
用凝胶渗透色谱净化-气相色谱/质谱分析塑料桶装食用油中四种邻苯二甲酸酯类增塑剂方法
1、主要材料与仪器
气相色谱―质谱仪;HP–5MS 毛细管柱：30 m×0.25 mm×0.25 μm;LCTech Freestyle Series全自动 SPE/GPC/精确定量浓缩全在线多联机系统：德国LCTech 公司;凝胶净化柱(50 cm×25 mm(内径)：德国LCTech公司;填料为 Bio–Beads S–X3(200~400目)。
2、实验方法
称取0.5 g(精确到1.0 mg)待测油样到净化瓶中，加入10 ml 环己烷/ 乙酸乙酯(1∶1，V/V)，涡旋混匀，过0.45 μm 滤膜后入GPC 仪中净化。收集17~21 min流出组分，使用在线自动浓缩功能将各样品定量浓缩定容至1 ml，供GC–MS/SIM 测定。同时进行空白实验。
3、实验条件
3.1、色谱条件
色谱柱：HP–5(30 m×0.32 mm×0.25 μm);升温程序：100℃保持1 分钟，以15℃ /min 升至270℃ ;进样口温度：250℃ ;载气：氦气;载气(He)流速1.0ml/min;不分流进样;进样量：1.0 μL。
3.2、质谱条件
电子轰击(EI)离子源;电离能量70 eV;传输线温度280℃ ;离子源温度230℃ ;溶剂延迟时间7 min;质谱检测方式：选择离子监测(SIM)
结果表明，四种增塑剂在0.1 mg/L~5 mg/L 范围内线性关系良好;在空白油样中添加四种增塑剂(添加水平为0.5 mg/kg、5 mg /kg、10 mg/kg)混合标准溶液，平均回收率为85.7%~108.2%，相对标准偏差为3.8%~9.2%，检出限为0.1 mg /kg~0.2 mg/kg。
SIM 模式下空白油样中四种PAEs 加标水平为0.2 mg/kg 色谱图
空白油样四种PAEs 加标回收率和精密度(n=6)
| 物质线性范围（mg/L） | 线性方程 | 相关系数（R） | 本底添加水平（mg/kg） | 平均回收率（%） | 相对标准偏差RSD（%） | ||
| DBP | 0.1~5 | Y=197102x– 9766 | 0.9988 | ND ND ND | 0.5 5 10 | 95.3 90.8 108.2 | 8.8 5.0 4.7 |
| BBP | 0.1~5 | Y=80405x– 10479 | 0.9981 | ND ND ND | 0.5 5 10 | 85.7 92.1 97.4 | 7.2 4.4 5.1 |
| DEHP | 0.1~5 | Y=139722x– 15144 | 0.9982 | ND ND ND | 0.5 5 10 | 90.7 96.9 106.4 | 9.2 7.6 5.8 |
| DNDP | 0.1~5 | Y=135844x– 16280 | 0.9977 | ND ND ND | 0.5 5 10 | 87.0 92.2 95.5 | 6.2 3.8 4.9 |
(以上实验数据来自武汉市产品质量监督检验所)
通过以上实验，可以发现采用德国LCTech Freestyle Series全自动SPE/GPC/精确定量浓缩全在线多联机系统前处理方法，对塑料桶装食用油样品进行脱油脂处理，用GC–MS 在SIM 模式下定量测定DBP、BBP、DEHP、DNOP 四种PAEs 含量。本法灵敏度高、准确度高、精密度好、自动化程度高、简便快捷，适于日常检测。将试验确定方法用于实际样品测定，可为了解市场上塑料桶装食用油PAEs 污染情况提供依据。适用范围除了最适合油脂样品外还包括任何食品(包括白酒)和饲料样本。
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