水质COD的测定COD分析仪法
方法一仪器分析法
1 主题内容和使用范围
本方法规定了水中化学需氧量的测定。仅适用于浙江LNG接收站生活污水和海水冷排水中悬浮物的测定。
2 定义
化学需氧量又称化学耗氧量(chemicalxoygendemand),简称COD。是利用化学氧化剂将水中可氧化物质氧化分解,然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。它和生化需氧量(BOD)一样,是表示水质污染度的重要指标。COD的单位为ppm或者mg/L,其值越小说明水质污染程度越轻。
目前我国测定COD的标准方法是重铬酸钾回流法。该方法准确可靠,但测定时间长。近几年国内外学者开发了库仑法、比色法、密闭加热消解法、开管消解法等。我们采用HI839800消解反应器对样品进行快速消解,然后用HI83224COD多参数测定仪对消解后的样品进行比色分析,进而得出测定结果。此方法简单、准确、快速、安全,适合于接收站生活污水和海水COD的测定。
3 试剂
COD试剂
4 仪器
4.1 常用实验室仪器和以下仪器。
4.2 HI839800消解反应器。
4.3 HI83224COD多参数测定仪。
5 采样及样品储存
5.1采样
所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净。在采样之前,再用即将采集的水样清洗三次。然后采集具有代表性的水样500-1000ml,盖严瓶塞。
5.2样品储存
采集的水样应尽快分析测定。如需放置,应贮存在4℃冷藏箱中,但最长不能超过七天。
6 步骤
6.1消解
6.2比色
6.3读数并记录
方法二高锰酸钾法
1 方法概要
化学耗氧量是在一定条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂量,它是表示水中还原性物质的指标。
还原性物质有各种有机物,亚硝酸盐,亚铁盐,硫化物等。除了特殊水样之外,主要是有机物,因此通常以化学耗氧量为衡量有机物相对含量进行比较的指标。
2 方法原理
在酸性条件下,水样中加入一定量高锰酸钾,在一定条件下使水样中的还原性物质氧化,然后加入过量的草酸钠还原未反应的高锰酸根。
2MnO4-+5C2O42+16H-→2Mn2++10CO2↑+8H2O
最后再以高锰酸钾标准溶液滴定过量的草酸钠,通过计算求得化学耗氧量。
3 试剂
0.01000mol/L高锰酸钾标准溶液;
0.01000mol/L草酸钠(或草酸、草酸铵)标准溶液;
1+3硫酸溶液。
4 试验步骤
吸取100毫升水样于250毫升锥形瓶中,加入5毫升1+3硫酸溶液,用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色,此消耗体积不计。然后加入10毫升高锰酸钾标准溶液,投入几颗玻璃珠(防止瀑沸)在电炉上小心加热准确煮沸10分钟后,取下迅速加入10毫升草酸钠标准溶液,红色消失,趁热用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色,半分钟微红色不消失即为终点。另取100毫升蒸馏水,同上述操作做一空白。
结果计算
耗氧量(毫克/升)=
1212
()()
1000 C V V V V
V
⎡⎤
''
+-+
⎣⎦⨯
C ——高锰酸钾标准滴定溶液的量浓度,mol/L;
V1 ——第一次加入高锰酸钾标准滴定溶液的体积,ml;
V2 ——滴定试样所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积;ml;
V1'——第一次空白加入高锰酸钾标准滴定溶液的体积,ml;
V2'——滴定空白溶液所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积;ml;
V0 ——取试样体积,ml;
8 ——每摩尔氧(1/2O)的质量,g。
注:在测定中,煮沸时间和滴定温度都应按规定控制,否则会影响结果。
注:当水中氯化物含量大时,会产生以下反应,影响结果。
2NaCl+H2SO4 = Na2SO4+2HCl
2KMnO4+16HCl = 2KCl+2MnCl+5Cl2↑+8H2O
故当氧离子含量超过100毫升/升时,应在碱性溶液中进行反应,而后在酸性溶液中进行滴定。
取100毫升水样于250毫升锥形瓶中,加2毫升10%氢氧化钠溶液和10毫升高锰酸钾标准溶液,加热煮沸10分钟后,迅速加入1+3硫酸10毫升,10毫升草酸钠溶液,趁热用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色。空白试验与上述操作同。
注:当水样中含有亚铁盐、亚硝酸盐,以及硫化氢等无机物的还原性物质时,在测定过程中也要消耗高锰酸钾溶液,故应作下列修正:
亚铁(Fe2+)——每毫克/升应扣除耗氧量值0.57毫克高锰酸钾/升。
亚硝酸盐(NO2-)每毫克/升应扣除耗氧量值1.37毫克高锰酸钾/升。
硫化氢(H2S)——每毫克/升应扣除耗氧量值0.85毫克高锰酸钾/升。
耗氧量COD毫摩尔/升= 氧8毫克/升= 高锰酸钾31.6毫克/升。
