气相色谱仪检测聚氨酯涂料中的游离甲苯二异氰

2019.9.16

方法/原理/步骤

　　1方法原理

　　试样经气化后通过色谱柱，使欲测的游离甲苯二异氰酸酯与其他组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。

　　2材料

　　2.1载气：氮气纯度≥99.8%；

　　2.2燃气；氢气纯度≥99.8%；

　　2.3助燃气：空气。

　　3试剂

　　3.1乙酸乙酯：分析纯，用5A分子筛脱水；

　　3.2十四烷：色谱纯；

　　3.3甲苯二异氰酸酯：分析纯(80%2，4-甲苯二异氰酸酯和20%2，6-甲苯异氰酸酯混合物)。

　　4仪器

　　4.1气相色谱仪：能满足分析条件要求的任何型号的色谱仪，配有氢火焰离子化检测器，对苯的检出限D≤1×（10的9次方)g/s。气化器内衬可更换玻璃管或者柱前置一段空柱，定期清洗。

　　4.2色谱柱：内径2mm，长1m不锈钢柱。柱填料：a固定液：7%二甲基硅油SE-30。b载体：102硅烷化白色载体，80-100目。

　　4.3进样器：微量注射器，1μL。

　　5色谱操作条件

　　内标物：十四烷；柱温：150℃；检测器温度：200℃；气化室温度：150℃；载气流速：氮气，30mL/min；进样量：0.2μL。

　　6准备工作

　　6.1固定相的配制按液载比，准确称取一定量的固定液二甲基硅油，量取相当于载体体积1.2倍的溶液三氯甲烷，加进口磨圆底烧瓶中，上接磨口冷凝器，加热回流半小时，待固定液完全溶解后，将载体倒入，继续回流1.5-2h，然后切断电源取下冷凝器，在通风柜中用红外灯加热至50℃左右，缓慢挥发溶剂至干，升温到60℃，干燥半小时，筛分后备用。

　　6.2色谱柱的填充和老化将洗好烘干的柱子一端用铜丝堵好，并接在真空泵上抽气，另一端接上漏斗，缓缓加入配制好的固定相，并轻轻敲打色谱柱至固定相不再进入为止，两端塞上玻璃棉。然后将柱子接到色谱仪上(不接检验器)能氮气进行分段老化，在80℃、120℃、160℃分别老化2h，再升至185℃老化到基线走直为止。

　　6.3校正因子测定

　　6.3.1配制内标物溶液：称取1.0g(精确至0.0002g)十四烷，放入干燥的容量瓶中，用无水乙酸乙酯稀释至100ml。

　　6.3.2配制甲苯二异氰酸酯溶液：称取1.0g(精确至0。0002g)甲苯二异氰酸酯单体，放入干燥的容量瓶中，用无水乙酸乙酯稀释至100ml。该溶液保存期为二天。

　　6.3.3配制标准样品：用移液管准确吸取5ml内标物溶液和5ml甲苯二氰酸酯溶液，注入样品瓶中混合、摇匀。

　　6.3.4按色谱操作条件，将仪器稳定后，往色谱仪注入标准样品，并记录色谱图。

　　6.3.5按式(A1)计算甲苯二异氰酸酯的相对校正因子：

　　式中：f--甲苯二异氰酸酯的相对校正因子--标准样品甲苯二异氰酸酯的质量，g；--标准样品中十四烷的质量，g；--甲苯二异氰酸酯的峰面积；--十四烷的峰面积

　　6.4相对保留时间的测定

　　6.4.1按色谱操作条件，待仪器稳定后，往色谱仪注入标准样品，记录各组分的保留时间。以十四烷为基准，算出各组分的相对保留时间，用此相对保留时间进行定性。

　　7测定步骤

　　7.1样品质量的确定：样品质量根据游离甲苯二异氰酸酯的含量确定。

　　7.2按上表将样品注入样品瓶中，用增量法称出试样的质量(精确至0.0002g),再用移液管加入内标物溶液5ml，用10ml量筒加入无水乙酸乙酯5ml，混合摇匀。