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比色法测白酒中甲醇的注意事项

2019.9.21

  甲醇系无色透明、具有高度挥发性的液体,略有酒精味,易与水、醚及大多数有机溶剂混溶,其来源为原料和辅料果胶质内甲基酯分解而成。在以薯干、谷糠、野生植物等为原料时酒中的甲醇含量就较高;而用各种粮食酿造的酒,其甲醇含量就较低。甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸,具有很强的毒性,尤其对视神经的毒性作用最大。甲醇中毒剂量的个体差异很大,约7-8mL可导致失明,30-40mL可致死。中毒发生与饮酒后数小时,主要为消化系统、呼吸系统及神经系统的症状,严重的病人陷入深度麻醉状态,比较明显地引起视神经炎症,数日或数周后失明,视觉损害常难恢复。

  在GB/T5009.48-2003中白酒中甲醇的检验方法采用“气相色谱法”与“亚硫酸钠品红比色法”两种方相比较气相色谱法的添加回收率及测定精度均优于比色法,气相色谱法的最低检出限可达0.008g/100mL,而比色法只有0.02g/100mL,在比色法中检验受到的干扰因素较多,检验结果很不稳定,且由于比色法测定的是样品中甲醛与甲醇的总和,固比色法的检验结果要高于气相色谱法。

  亚硫酸钠品红发的反应机理

  氧化:5CH3OH+2KMnO4+4H3PO4=5HCHO+2KH2PO4+2MnHPO4+8H2O

  除色

  6H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O

  H2C2O4+MnO2+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+2H2O

  显色

  亚硫酸钠品红溶液与甲醛作用后起初生成无色化合物,但接着失去与碳原子结合的磺酸基分子,而形成醌型化合物,显兰紫色.

  该方法在检测中受到的干扰因素较多,其干扰因素大致可分为以下种:

  1、试剂因素;2、环境因素

  试剂因素

  ⑴亚硫酸钠品红溶液

  亚硫酸钠品红溶液宜与冷暗处保存不宜在室温下长期保存,失效的亚硫酸钠品红溶液由于亚硫酸的分解略显微红色,(可用此法初步判定是否失效),但是加入过量的亚硫酸钠会降低显色的灵敏度.故亚硫酸钠品红溶液的使用时间不宜过长.

  ⑵乙醇浓度的影响

  甲醇显色反应的灵敏度与乙醇浓度相关,乙醇的浓度过高或过低均会导致显色的灵敏度下降,测定是要确保样品管与标准管的乙醇浓度一致

  ⑶无甲醇乙醇的影响

  在GB/T5009.48-2003中无甲醇乙醇溶液的制备中其验证方法是按照操作规程应不显色,该方法存在有很大弊病,若以目视法作显色判断,当甲醇浓度很低时肉眼是无法判定是否有色的;若以分光光度计进行比较,空白管中的无甲醇乙醇又从何而来!经试验验证无甲醇乙醇溶液的方法,只能在气相色谱法中验证

  环境因素

  在比色法测定白酒中甲醇含量的方法中,发色的温度和时间是决定最终检测结果关键,由于温度的过低或过高都会对结果带来相当大的影响。


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