氢过氧化反应的相关介绍

　　基础有机化学中曾讨论过异丙苯氧化生产苯酚的方法。其反应涉及缺电子氧的重排。反应物过氧化异丙苯中苯基连在碳上，而在苯酚中则连在氧上，显然发生了重排反应，故称为氢过氧化物重排反应。反应的历程是：氢过氧化物在酸或Lewis酸的作用下，发生O-O键断裂，同时烃基从碳原子上转移到氧原子上，典型例子是氢过氧化异丙苯重排成苯酚和丙酮。因此，有时也称为氢过氧化异丙苯重排。硫酸是这种重排的常用催化剂，有时也用含有少量过氯酸的醋酸来催化。

　　烃基氢过氧化物重排与Baeyer Villiger重排类似，也是分子内由C→O的重排反应，其重排历程，首先是酸使烃基氢过氧化物质子化，随后失去一分子水形成一个缺电子的氧(只有六个电子)中间体，然后是迁移基团(苯基的活性大于烷基的活性)带着一对成键电子从碳到缺电子氧的1，2一迁移产生碳正离子，再与水加成形成半缩醛，后者在反应条件下分解成醇(酚)和酮。

　　R基可以是烷基或芳基，迁移能力的顺序一般也是芳基>叔烷基>仲烷基>伯烷基>甲基氢过氧化物重排的一个重要的例子为过氧化氢异丙苯的重排，反应产物为丙酮和苯酚，具有重要的合成价值。