碘化钾法测定氧化锌中的锑
一、方法要点
在盐酸溶液中有次磷酸盐存在下用铜箔将锑析出，用酸溶解后在酸性溶液中加入过量的碘化钾则生成深黄色的亚锑碘酸，在浓碘化钾溶液中反应较灵敏，但碘化钾浓度太大时，容易被空气氧化游离出碘，此时可加无水亚硫酸钠除掉。
铋不应存在，极少量铋和碘化钾作用也会生成较深的颜色，为此在显色之前加入硫化钠溶液，使铋呈硫化物沉淀而分离之。
二、试剂与仪器
(1)氯酸钾的盐酸(1+2)溶液：1000mL中含有21．3g氯酸钾。
(2)盐酸溶液(5+95)。
(3)次磷酸钠或次磷酸钙[NaH2PO2或Ca(H2PO2)2]。
(4)硝酸溶液(1+1)。
(5)过氧化钠、碘化钾、硫酸钠。
(6)硫酸溶液(1+4)。
(7)硫化钠：5％溶液。
(8)无水亚硫酸钠：1％溶液(新配制)。
(9)洗液：每100mL洗液中含有5g硫酸钠与1g硫化钠。
(10)铜箔：150mm×20mm。
(11)锑标准溶液：10μg／mL。
(12)分光光度计。
三、分析步骤
称取试样1．0000g，加入含有氯酸钾的盐酸(1+2)溶液10mL，低温分解试样，用定性滤纸过滤，以(1+2)盐酸洗涤3～4次，用水稀释至l00mL，放温火上加热，赶走氯气后，取下，加入1～2g次磷酸钠或次磷酸钙，使高价锑还原成低价，然后将挂在小玻璃钩上预先用稀硝酸净化并用水洗好卷成螺旋的铜箔浸入杯中，盖上表面皿，保持微沸，陆续加入盐酸(5+95)，保持体积和酸度不变，经2h后取出铜箔，按次序迅速洗涤，先浸入盐酸(5+95)烧杯中，再浸入两个盛有水的烧杯中，此后将螺旋铜箔放入150mL烧杯中，加水淹没螺旋铜箔，加入1g过氧化钠，微沸10min，将锑转入溶液中，取出螺旋铜箔，用少量水洗涤，并浸入盐酸(5+95)中以检查锑是否完全溶解，如用盐酸洗涤后螺旋铜箔上仍有黑点，必须用过氧化钠再次处理。于溶液中滴加5％的硫化钠溶液至铜与铋完全沉淀为止，放在水浴上加热至沉淀凝聚，用定量滤纸过滤，用热的洗液洗3～4次。滤液中加浓硫酸10mL蒸发至冒白烟，若此溶液因有机物带黄色或褐色时，则滴加硝酸，使其褪色，再蒸发至冒白烟，冷却后加水40mL，过滤于100mL容量瓶中，用硫酸(1+4)洗涤，稀释至标线，摇匀后，用蓝色滤光片进行光电比色，同时做空白试验。
四、标准曲线的绘制
分别于100rnL容量瓶中注入锑标准溶液4．0～40．0mL，加入碘化钾2g，溶解后加入1%亚硫酸钠2mL，以(1+4)硫酸稀释至标线，混匀后用蓝色滤光片，进行吸光度。纵坐标为测得的吸光度，横坐标为相当的浓度，绘成曲线。
计算：
w(Sb)=（W/G）×100％
式中W——比色时相当锑的含量，g／100mL；
G——试样质量，g。
