金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应

  螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化工领域最为广泛应用和价廉易得的合成原料,但因其芳香性而难以实现高选择性的去芳构化反应。由于通常需要剧烈的反应条件,难以实现不对称催化,到目前为止,催化的直接不对称去芳构化反应还非常有限。

  2010年,中国科学院上海有机化学研究所游书力研究员课题组发现金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应。在[Ir(cod)Cl]2和该小组发展的四氢喹啉骨架配体(L1)的催化体系中,3-位取代的吲哚可以发生直接的分子内不对称烯丙基去芳构化反应,高收率、高立体选择性地得到吲哚去芳构化产物(Q.-F. Wu, H. He, W.-B. Liu, S.-L. You, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 11418-11419)。作为金属铱催化的直接烯丙基去芳构化反应的首例报道,该方法提供了一条原料简单易得且最为直接的合成Spiroindolenine骨架的方法。该类化合物骨架在天然产物和药物活性分子中广泛存在。同时,该反应体系中实现的去芳构化反应为金属铱催化的烯丙基化反应提供了新的反应模式。