【求助】离子色谱标准加入法测凝析水中的硫酸根

字体: 小中大 | 打印发表于: 2014-11-08 22:52 作者: 绵绵来源: 分析测试百科网

标签：标准加入法离子色谱标准曲线液相

离子色谱标准加入法测凝析水中的硫酸根

凝析水是凝析油经油气分离后液相析出的水。其特点是矿化度比较低，pH值偏酸性。各离子含量不高，一般用标准曲线法可以进行定量测定。但是最近遇到几个水样的结果有点奇怪。在此把本人的分析汇报一下，看思路和作法有何不妥希望专家给予指导。

一、奇怪的现象：

水样分析发现稀释后测定结果比原液测定结果高，而且不同的稀释倍数得出不同测定结果。再次重新绘制标准曲线，并测定原液和不同稀释倍数的样品，依然如故。结果如下

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绵绵 (2014-11-08 22:52:44)

二、原因分析

针对此种情况，初步分析原因如下：

1由于测定结果均于标准线性的下限处，导致结果的不确定性。

2．原样品存在一定的基体干扰

于是，第二步，用标准加入法测定原液和不同稀释倍数的样品，结果如下：

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绵绵 (2014-11-08 22:53:19)

其中，S1=0.4mg/L,S2=0.8 mg/L.上述结果分别对应下面三个图：

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绵绵 (2014-11-08 22:53:37)

以上三个结果的斜率均与标准曲线斜率0.2047相差较大，说明可能的确存在基体干扰。另外可以看出，稀释倍数越大，所做标准加入法的线性也越好。三个结果的线性以最后一个线性最好达到1.0000。而且这个结果与最终的离子和计算相吻合。因此最后以此为最终结果报出。
绵绵 (2014-11-08 22:54:01)

三、我的疑惑

1．按照DL=2N/S的方法，用离子色谱60分钟的基线噪声为0.0077，则DL=0.075 mg/L。（是不是有点高了，印象中离子色谱的DL很低的呀）而所测结果0.414 mg/L、0.28 mg/L、0.22 mg/L，均高于0.075 mg/L很多，所测结果应该可靠的。可是又与标准加入法的结果相差很大。如何解释？如果说的确有基体干扰存在，而水样本身总离子量比较小，又经过RP柱和Ag/H柱过滤后的，基体有什么能干扰呢？

2．从标准加入法结果看，稀释100倍后线性正相关性很高。可是标准加入的量S1=0.8 mg/L，S2=0.4mg/L，而测得结果却只有0.0685 mg/L，似乎标准加入的量是不合适的；稀释20倍后线性正相关性达到3个9。而测得结果却只有0.108 mg/L，似乎标准加入的量也是不合适的；不稀释的原液标准加入的线性正相关性较差，只有1个9。但测得结果0.637 mg/L，却处于S1=0.8 mg/L和S2=0.4mg/L之间，标准加入的量应是合适的。而且此结果与标准曲线法的原液测定结果相近。如果它是真值，又如何解释稀释倍数越大，测定结果也越大呢？
guagua (2014-11-08 22:54:37)

首先，你的噪音0.0077如果单位是us/cm，那确实大了点，通常是要再小一个数量级的。但我跟你的想法一样，这不是影响你结果准确度的关键。

其次，标准加入法通常应用于分离有干扰的基体，不知道你的硫酸根附近有啥分不开的物质。或者你稀释用的纯水不干净？标准加入法2个点回归，好像少了点，如果追求准确度的话，我觉得3个点是至少的。

最后，是否稀释理论上应该不影响结果的准确度，但是跟你分析的一样如果线性范围有问题，那准确度一定会丧失。所以你要提供你校正用的线性范围，这样大家可以帮你再进一步分析。并且需要告知是碳酸体系还是氢氧根体系，这对相关度是否是线性也有关。
#甜# (2014-11-08 22:54:57)

想问：A是峰面积？怎么加S1的面积比加S2的面积还大？
绵绵 (2014-11-08 22:55:17)

首先感谢各位关注指点
噪音0.0077是走了一天基线快下班时读取的，
标准加入法点是少了点，后来加了个点重测可能因为标样久置信号全部大幅下降且有的点直接没信号，所以没要那些结果，
稀释用水均是UP水
A是峰面积，S1=0.8,S2=0.4因为我配标液时把这两个搞反了所以S2小，S1大，昨天我明明写清楚了，怎么显示成S1=0.4,S2=0.8了？不知怎么回事
wawa (2014-11-08 22:57:09)

我遇到了和楼主一样的问题，不同的是无火焰原吸检测时候遇到的。
首先我觉得标准加入法对浓度的要求有一定的限制，也不能排除某些干扰，最好能用标准物质一样多的点进行试验；
其次楼主应该先把离子色谱条件变化一下，看看硫酸根的峰是否包含干扰峰，才能进行下一步分析；

期待能有高人分析
qqshepherd (2014-11-08 22:57:40)

介个问题不难解决，标准曲线的问题而已。您的标准曲线范围太大了，缩小标准曲线的数量级，去掉高浓度的点，适当增加几个低浓度的点即可。

理由：看您最初的稀释倍数，峰面积基本上还是和稀释倍数相关的，因为空白的问题，略显差异而已。但是由曲线上回归得到的结果却相差不大。如果以峰面积对浓度做的标准曲线，理论上是不会出现这种情况的。但是如果用于定量的曲线范围较大，高浓度点在曲线上的权重就相当大，低浓度的点对整个曲线的走势影响很小，尤其是曲线的最高点与所需定量的样品中浓度差异较大时，这样的偏差就出来了。
绵绵 (2014-11-08 22:58:04)

我用比色法在低范围测过，过两天会发上来
leifengta (2014-11-08 22:58:44)

我一直对噪音和计算信噪比很困扰，选取计算长度和不同的软件貌似都有影响，实际操作中大家怎么选的