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成都生物所发现生物启发的烷基转移反应

2013.8.23

  仿生合成即指在分子水平上模拟生物的功能,将生物的功能原理用于化学合成,借以改善现有的和创造崭新的化学原理和工艺的科学。仿生合成以其反应条件的温和化、无污染、立体专一性强、快速催化、副产物少、产率高、能耗低等突出特点和优势成为绿色化学的重要体现。仿生合成的核心内容是酶的利用和化学模拟。NAD(P)H(还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸及其磷酸酯)是生命体内最重要的氧化还原辅酶之一,起着转移负氢离子或电子的作用。其化学模型都是二氢吡啶类化合物,其最为常用的三种模型化合物为:BNAH(1,苄基-1,4二氢烟酰胺)、HEH(1,4-二氢吡啶)、AcrH2(N-甲基-9,10-二氢吖啶)。其中HEH因其易于制备,毒性小,较稳定,便于储存,可以与许多有机催化剂兼容等特点常用于一些基团的选择性还原以及不对称氢化还原。

  近年来,使用模型分子作为有机反应试剂来发展新的反应也成为了一个新的研究热点。近日,中科院成都生物所唐卓研究小组参照HEH能有效转移氢的策略,设计了一类烷基转移试剂(Alkyl-HEH),并成功将其用于亚胺的烷基化。该反应具有反应条件温和,反应收率高(80%>),底物耐受度高等特点。同时,研究还发现该策略能实现苄基,二级烷基,三级烷基的转移。由于底物耐受度高,该转移烷基化反应还能实现一些金属烷基化试剂较难实现的烷基化反应。因此,该转移烷基化反应不仅提供了一类全新的烷基化策略,并且有望发展成为金属烷基化反应的有力补充进而能应用于工业化生产。

  研究成果以通讯的形式发表在《德国应用化学》( Angew. Chem., Int. Ed. 52, 2013, 8432.)

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