环监总站公布土壤有机氯考核结果 气相色谱法占主力
分析测试百科网讯 近日，中国环境监测总站发布关于2016年第二轮国家环境监测网实验室土壤中有机氯能力考核情况的通报。
通报显示，本次考核各参加单位使用的测定方法可以分为两类：气相色谱法共139家，比例为81.8%，气相色谱-质谱法共18家，比例为10.6%，未填写或填错共13家，比例为7.6%。使用《土壤质量 六六六和滴滴涕测定 气相色谱法》（GB/T 14550-2003）标准的单位最多，有135家，比例为79.4%。
通知原文如下：
关于2016年第二轮国家环境监测网实验室土壤中有机氯能力考核情况的通报
（总站质管字[2016]182号）
各省、自治区、直辖市环境监测中心（站）、新疆生产建设兵团环境监测中心站：
为掌握国家网环境监测和质量管理水平，持续监督成员单位质量体系的有效性，保证监测数据质量，根据《关于印发<2016年国家环境监测网环境监测质量管理工作要点>的通知》（总站质管字[2016]29号），中国环境监测总站开展了2016年第二轮国家环境监测网实验室土壤中有机氯能力考核工作，现将此次能力考核情况通报如下。
一、基本概况
本次考核对象为各省（自治区、直辖市）地级城市（含）以上监测站，考核项目为土壤中有机氯农药（六六六：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六；滴滴涕：p,p‘-DDE、p,p‘-DDT、o,p‘-DDT、p,p‘-DDD）。共有175家监测站报名，收回结果170份；4家监测站在报结果前提交了《盲样未能检测情况说明》，1家监测站报名后未进行反馈。本次考核全国有19家监测站未予任何反馈，名单详见附件1。
二、评价依据
1、《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》（CNAS-GL02：2014）
2、《土壤环境监测技术规范》（HJ/T 166-2004）
3、《环境监测质量管理技术导则》（HJ 630-2011）
4、土壤相关项目的监测方法标准
三、评价结果
1、质量管理体系问题统计
本次考核对各单位的质量管理体系问题进行了审核与汇总，详见附件2。从本次考核的结果报告单中，发现了方法使用、数据审核、信息填报、报告审核等方面的11类质量管理体系问题，包括方法的选择或使用不当、测定结果有效数字的位数超过检出限的最低位数、质控样的相对误差计算错误、平行双样的相对偏差计算错误、总量计算有误、仪器和标样等必填信息填写不完整或错误等。此次考核发现方法的选择或使用不当为主要问题，占比57.6%，其次为测定结果有效数字的位数超过检出限的最低位数，占比24.1%。各类问题分布情况详见表 1，74.7%的单位存在质量管理体系问题。
表1 质量管理体系问题分布情况表
| 序号 | 关键环节 | 具体问题 | 数量 | 比例% |
| 1 | 方法使用 | 方法的选择或使用不当 | 98 | 57.6 |
| 2 | 数据审核 | 测定结果有效数字的位数超过检出限的最低位数 | 41 | 24.1 |
| 3 | 质控样的相对误差计算错误 | 14 | 8.2 | |
| 4 | 平行双样的相对偏差计算错误 | 8 | 4.7 | |
| 质控措施未填 | 1 | 0.6 | ||
| 5 | 总量计算有误 | 7 | 4.1 | |
| 6 | 信息填报 | 检测方法未填或填写错误 | 3 | 1.8 |
| 7 | 仪器名称、仪器厂商、标样厂商、规格型号等必填信息填写不完整或错误 | 7 | 4.1 | |
| 8 | 报告审核 | 结果报告单未盖章 | 3 | 1.8 |
| 9 | 三级审核签名未填写 | 2 | 1.2 | |
| 10 | 三级审核日期未填写或填写错误 | 2 | 1.2 | |
| 11 | 其他 | 上述以外的其他问题（平行样组分填写不全；相对偏差位数保留不当） | 37 | 21.2 |
| 发现质量体系问题单位 | 127 | 74.7 | ||
| 合计 | 223 | -- | ||
2、样品测定
本次考核项目为土壤中有机氯农药（六六六：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六；滴滴涕：p,p‘-DDE、p,p‘-DDT、o,p‘-DDT、p,p‘-DDD）。考核向每个单位发放单样品，样品分为两种浓度水平，各浓度水平的样品编号由国家环境监测网能力考核系统平台自动随机生成，详见附件3。
本次考核在样品测定结果统计中根据参考值法，采用标准值与扩展不确定度作为评价依据，统计各单位的各化合物测定结果是否超出范围，见表 2。发现多种化合物样品分组间样品测定合格率相差较大，且o,p‘-DDT浓度水平一样品、p,p‘-DDD浓度水平二样品和p,p‘-DDE浓度水平二样品的数据存在中位值较标准值的偏差超出扩展不确定度范围的情况。
由于本次考核样品经过均匀性、稳定性检验和多家实验室协作定值，是否存在样品定值问题仍需进一步研究和讨论，为保证公平起见，本次考核仅公布质量管理体系问题评价，不对样品测定结果进行评价。样品的标准值及不确定度详见附件4，供各参加单位参考。
根据统计结果，选择四种及以上化合物测定合格的单位、省级站和省会城市站、单项测定结果合格的单位作为分析对象，核算各测定结果中位值与标准值的偏差，发现各化合物不同单位范围下测定结果中位值与标准值偏差情况基本一致，考核数据具有参考价值，详见附件5。各参与单位可根据样品标准值、不确定度，统计结果查找分析样品测定问题。
表2 2016年第二轮土壤中有机氯能力考核总体情况
| 化合物 | 浓度水平 | 符合范围 | 超出范围 | 总数 | ||
| 数量 | 比例% | 数量 | 比例% | |||
| α-六六六 | 第一组 | 48 | 57.1% | 36 | 42.9% | 84 |
| 第二组 | 50 | 58.1% | 36 | 41.9% | 86 | |
| β-六六六 | 第一组 | 32 | 38.1% | 52 | 61.9% | 84 |
| 第二组 | 59 | 68.6% | 27 | 31.4% | 86 | |
| γ-六六六 | 第一组 | 46 | 54.8% | 38 | 45.2% | 84 |
| 第二组 | 44 | 51.2% | 42 | 48.8% | 86 | |
| δ-六六六 | 第一组 | 40 | 47.6 | 44 | 52.4 | 84 |
| 第二组 | 56 | 65.1 | 30 | 34.9 | 86 | |
| o,p‘-DDT | 第一组 | 18 | 21.4 | 66 | 78.6 | 84 |
| 第二组 | 74 | 86.0 | 12 | 14.0 | 86 | |
| p,p‘-DDD | 第一组 | 43 | 51.2 | 41 | 48.8 | 84 |
| 第二组 | 17 | 19.8 | 69 | 80.2 | 86 | |
| p,p‘-DDE | 第一组 | 42 | 50.0 | 42 | 50.0 | 84 |
| 第二组 | 9 | 10.5 | 77 | 89.5 | 86 | |
| p,p‘-DDT | 第一组 | 62 | 73.8 | 22 | 26.2 | 84 |
| 第二组 | 59 | 68.6 | 27 | 31.4 | 86 | |
3、检测方法统计
本次考核各参加单位使用的测定方法可以分为两类：气相色谱法共139家，比例为81.8%，气相色谱-质谱法共18家，比例为10.6%，未填写或填错共13家，比例为7.6%。使用《土壤质量 六六六和滴滴涕测定 气相色谱法》（GB/T 14550-2003）标准的单位最多，有135家，比例为79.4%。各参加单位使用的检测方法分布情况见表 3。
表3 检测方法分布情况
| 序号 | 所依据的方法标准 | 数量 | 比例% |
| 1 | 土壤质量 六六六和滴滴涕测定 气相色谱法（GB/T 14550-2003） | 135 | 79.4 |
| 2 | 土壤和水系沉积物 有机氯农药 气相色谱质谱联用法 (参考USEPA8270D-2007) | 10 | 5.9 |
| 3 | 展览会用地土壤环境质量评价标准HJ350-2007 附录D土壤中半挥发性有机物的测定 气相色谱/质谱法 | 3 | 1.8 |
| 4 | 展览会用地土壤环境质量评价标准HJ350-2007 附录G 土壤中有机氯农药的测定 气相色谱法 | 3 | 1.8 |
| 5 | 其他（气相色谱法1个，气相色谱/质谱法5个） | 6 | 3.5 |
| 6 | 填写错误/未填报 | 13 | 7.6 |
| 合计 | 170 | 100 | |
四、结论与建议
1、建议国家环境网各成员单位加强对标准物质的管理和使用，建立和保持标准物质的溯源程序，并根据程序要求对标准物质进行期间核查，以维持其可信度。
2、根据样品测定结果情况，建议国家环境网各成员单位正确使用监测方法，包括前处理方法和仪器分析方法，采用有效质控措施，确保结果的可靠性。
3、在质量管理体系问题方面，本次考核中除方法的选择或使用不当问题比较严重之外，仍暴露出检出限填写错误、质控样的相对误差计算错误、平行双样的相对偏差计算错误、总量计算错误、结果报告单未盖章等基础性错误，希望各单位继续加强质量管理基础知识的学习，规范三级审核等各项管理制度，保障监测数据质量，不断提高实验室质量管理水平，促进质量管理体系有效运行与持续改进。
附件1： 未予反馈的单位名单
附件4： 土壤考核样品的标准值及不确定度
中国环境监测总站
2016年9月28日
