【求助】FID检测器低含量甲烷出负峰

字体: 小中大 | 打印发表于: 2016-4-01 10:53 作者: www.1 来源: 分析测试百科网

目前我们这边有一台带镍催化的FID色谱，色谱柱是Porapak Q柱，用于分析低含量甲烷一氧化碳以及二氧化碳，但是现在出现一个情况，5ppm左右的甲烷出峰变成负峰，而一氧化碳和二氧化碳还是出峰正常，而若甲烷含量提升为15ppm，则出正峰，但是可以观察到峰面积变小，若甲烷含量加为500ppm，出正峰。
这个原因不是太能理解。不知各位是否在使用过程或者理论学习中了解过甲烷出负峰的情形。
而且其实在原来使用过程中，低含量（约<1ppm左右CO）的出峰也是负峰，含量提高后出峰正常。
色谱柱已经进行过老化，载气的氧阱和烃阱都更换过，气路不漏。

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【求助】FID检测器低含量甲烷出负峰

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最新回复

coolcool (2016-4-01 10:53:59)

你这个只有一个原因，就是载气含有待测组分，且比样品中待测组分浓度更高，才会出反峰。
N2中含有少量CO是正常的，我这里有个样品CO从来都是反峰，就没出过正峰。但你甲烷也反峰，说明载气也太差了，或者说你的烃阱还真的是烃阱，载气走一下就带着甲烷出来了。。。
去掉烃阱，然后看看吧。
反峰的原因：色谱进样，气体样品并不是直接混合进入载气，而是被六通阀切过来，成为载气中的一小段。这一小段中比载气中高的组分，在柱子上被分配再分配之后，往两边扩散，成为正峰；这一小段气体中比载气中含量还低的组分，就会从两边往这一小段中扩散，形成负峰。这也是塔板理论的结果。
any333 (2016-4-01 10:54:16)

可能系统不洁净。检查气源，清洁检测器
zhenxin (2016-4-01 10:54:34)

那是不是烃阱就不能安装了，还是换新的烃阱，就不会出负峰了。
any333 (2016-4-01 10:54:51)

看看图如何？载气是钢瓶还是发生器，氮气还是氢气？
www.1 (2016-4-01 10:55:19)

你这个只有一个原因，就是载气含有待测组分，且比样品中待测组分浓度更高，才会出反峰。
N2中含有少量CO是正常的，我这里有个样品CO从来都是反峰，就没出过正峰。但你甲烷也反峰，说明载气也太差了，或者说你的烃阱还真的是烃阱，载气走一下就带着甲烷出来了。。。
去掉烃阱，然后看看吧。
反峰的原因：色谱进样，气体样品并不是直接混合进入载气，而是被六通阀切过来，成为载气中的一小段。这一小段中比载气中高的组分，在柱子上被分配再分配之后，往两边扩散，成为正峰；这一小段气体中比载气中含量还低的组分，就会从两边往这一小段中扩散，形成负峰。这也是塔板理论的结果。

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问题查出来了，我用PDD检测器的一台色谱分析后发现载气中甲烷有25ppm左右，更换钢瓶后恢复正常，谢谢指导。
反峰的原因：色谱进样，气体样品并不是直接混合进入载气，而是被六通阀切过来，成为载气中的一小段。这一小段中比载气中高的组分，在柱子上被分配再分配之后，往两边扩散，成为正峰；这一小段气体中比载气中含量还低的组分，就会从两边往这一小段中扩散，形成负峰。这也是塔板理论的结果。
您好，红色部分不是太能理解，如若形成负峰，应该是负峰处甲烷含量低于其他基线部分，但是载气甲烷假设为25ppm，定量环中样气被切入载气后，为什么会造成负峰处甲烷低于25ppm，样品甲烷在色谱柱中的分离为什么会影响载气中的甲烷往其他处扩散？
555444 (2016-4-01 10:56:59)

非常感谢你的回复！你的回复让我确认了自己的判断，这对我分析问题很重要。谢谢你！
当我们载气中含有甲烷的时候，甲烷因为持续不断的供给，柱子出口的甲烷含量会与载气中的浓度相同，固定相中的甲烷浓度是饱和甲烷，即载气中甲烷浓度的分配系数K倍。当我们进样一个低浓度样品时，例如甲烷浓度为0，那么会在一段载气内甲烷浓度为0进入色谱柱，例如这一段载气是5个塔板。那么我们用excel做一个模拟，我假定载气的甲烷浓度是100，分配比k为1，那么进样前柱出口情况如第一张图所示。给定5个塔板的含量为0的样品，柱出口就会变成后一个图。

下载.png
555444 (2016-4-01 10:57:22)

也就是典型的反峰了。纵坐标是浓度，横坐标是塔板，或者时间。或者用一个短柱子进一塔板样品，就是下面这个表了。

下载 (1).png
555444 (2016-4-01 10:57:39)

图3

下载 (2).png