大化所芳香杂环化合物的不对称氢化反应研究取得新进展

2011-6-30 11:33 来源: 中国科学院
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  近日,中科院大连化学物理研究所手性合成课题组(201组)周永贵研究员和樊红军研究员合作,首次实现了简单吡咯的不对称氢化反应

  吡咯氢化产物是重要的有机合成中间体和生物活性化合物的结构单元。不对称氢化吡咯及其衍生物是获得这类化合物最直接、高效的方法。近年来,周永贵研究员领导的手性合成课题组(201组)一直致力于发展新的活化策略用于芳香化合物的不对称氢化,通过发展底物活化和催化剂活化成功实现了喹啉、异喹啉、官能化吡啶、喹喔啉、简单吲哚等芳香杂环化合物的不对称氢化反应。

  对于芳香杂环化合物吡咯的不对称氢化反应,目前还没有文献报道,主要的原因是其低的反应活性。最近,该小组采用布朗斯特酸对吡咯中的双键进行质子化生成亚胺盐而使吡咯得到活化,然后利用手性钯催化剂进行不对称氢化,从而实现了吡咯的不对称氢化,产物为部分氢化的手性1-吡咯啉衍生物,最高对映选择性达到92%。氢化产物含有一个亚胺官能团,可以方便地进行后续的转化,为合成相关的活性分子提供了一条方便、简洁的新途径。研究人员通过理论计算和同位素标记实验等对反应的机理进行了探索,对实验结果给出了合理的解释。

  相关成果以通讯的形式发表在最近一期的《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society, 2011, 133, 8866-8869)上。