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各种类型质谱仪器的优缺点

2016.10.27

  1913年J.J.Thomson制成第一台质谱仪,用其发现了20Ne,22Ne同位素。1919年第一台质谱仪是英国科学家弗朗西斯·阿斯顿于1919年制成的。阿斯顿用这台装置发现了多种元素同位素,研究了53个非放射性元素,发现了天然存在的287种核素中的212种,第一次证明原子质量亏损。他为此荣获1922年诺贝尔化学奖。早期的质谱仪主要是用来进行同位素测定和无机元素分析,二十世纪四十年代以后开始用于有机物分析,六十年代出现了气相色谱-质谱联用仪,使质谱仪的应用领域大大扩展,开始成为有机物分析的重要仪器。计算机的应用又使质谱分析法发生了奔腾变化,使其技术更加成熟,使用更加方便。八十年代以后又出现了一些新的质谱技术,如快原子轰击电离子源,基质辅助激光解吸电离源,电喷雾电离源,大气压化学电离源,以及随之而来的比较成熟的液相色谱-质谱联用仪,感应耦合等离子体质谱仪,富立叶变换质谱仪等。这些新的电离技术和新的质谱仪使质谱分析又取得了长足进展。目前质谱分析法已广泛地应用于化学、化工、材料、环境、地质、能源、药物、刑侦、生命科学、运动医学等各个领域。

  四极杆质谱仪,QMS

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  QMS是最常见的质谱仪器,定量能力突出,在GC-MS中QMS占绝大多数。

  优点:

  结构简单、成本低;

  维护简单;

  SIM功能的定量能力强;

  是多数检测标准中采用的仪器设备。

  缺点:

  无串极能力,定性能力不足;

  分辨力较低(单位分辨),存在同位素和其他m/z近似的离子干扰。

  速度慢;

  质量上限低(小于1200u)。

  典型产品:

  沃特世Xevo TQ-S系列:革命性StepWave技术,想在难以想象的低浓度下更准确、更稳定、重复性更高地分析化合物?没问题!

  舜宇恒平MSQ8100型台式GC/MS: 高精度温度控制和快速升降温,最高30000u/s的扫描采集速度,即使是尖锐的色谱峰也能稳定采集。

  飞行时间质谱仪,TOFMS

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  TOFMS是速度最快的质谱仪,适合于LC-MS方面的应用。

  优点:

  分辨能力好,有助于定性和m/z近似离子的区别,能够很好的检测ESI电喷雾离子源产生多电荷离子;

  速度快,每秒2~100张高分辨全扫描(如50~2000u)谱图,适合于快速LC系统(如UPLC);

  质量上限高(6000~10000u)。

  缺点:

  无串极功能,限制了进一步的定性能力;

  售价高于QMS;

  较精密,需要认真维护。

  典型产品:

  天瑞iTOFMS-1G:是中国首款具有完全自主产权的商品化小型台式电子轰击离子源-飞行时间质谱联用仪。具有高分辨、高灵敏度和高采集速度的优异功能,实现了与快速气相色谱的完美对接。

  珀金埃尔默的AxION 2 TOF MS:精确的质量分析性能和超宽的动态线形范围,采集速率高,能进行快速色谱分析。

  三重四极杆质谱仪,QqQ

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  QqQ质谱给四极杆质谱仪在保留QMS原有定量能力强的特点上,提供了串级功能,加强了质谱的定性能力,检测标准中常作为QMS的确认检测手段。

  优点:

  有串极功能,定性能力强;

  定量能力非常好,MRM信噪比高于QMS的SIM;

  是常用的QMS结果确认仪器;

  除一般子离子扫描功能外,QQQ还具有SRM、MRM、母离子扫描、中性丢失(Neutral loss)等功能(离子阱不行)对特征基团的结构研究有很大帮助。

  缺点:

  分辨力不足,容易受m/z近似的离子干扰;

  售价较高;

  需要认真维护。

  典型产品:

  SCIEX Triple Quad™ 5500 LC/MS/MS 系统: 据说是市场上灵敏度最高的三重四极杆质谱?在复杂基质的混合物分析中,仍具有高灵敏度和极强的耐用性。

  四极离子阱,QTrap

  技术上而言,在传统QQQ的四极杆中加入了辅助射频,可以做选择性激发;或者就功能而言,为QQQ提供了多级串级的功能

  优势:

  同时具备MRM、SRM、中性丢失和多级串级功能,非常适合于未知样品的结构解析

  缺点:

  分辨力还是低了点

  典型产品:

  ABI/Sciex, QTrap5500系列质谱:世界上最灵敏的离子阱系统。

  线性离子阱,Linear Ion Trap

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  传统3D离子阱的增强版本

  优点:

  相对于传统3D离子阱,灵敏度高10倍以上;

  多级串级质谱。

  缺点:

  相对于QqQ,还是不能做MRM、中性丢失等特征基团筛选功能。

  典型产品:

  Thermo公司的LTQ XL线性离子阱质谱仪:增强型二维线性离子阱质谱仪,拥有无与伦比的灵敏度和超快的周期时间,可以保证在最短的时间内用最少的样品得到最多的质谱信息

  线型离子阱和三维离子阱的比较

  这个比较可能是很少有的一边倒的场面——线型离子阱的灵敏度、分辨力、速度、通量等指标均优于传统的3D离子阱。

  自从2003年Finnigan公司推出了LTQ线型离子阱之后,由于ZL的问题其他公司不能生产线型离子阱,一时间众多厂家的3D离子阱销量下降很多。3D离子阱的市场被线型离子阱蚕食的非常严重,特别是在中国质谱市场,由于用户爱追新潮、求大求好,线型离子阱在中国卖的很好。以至于在很多时候Bruker和Agilent的离子阱广告都看不见了。但是实际上线型离子阱在国外并不是非常流行,特别是一些离子阱的老用户,由于已经习惯了离子阱的指标,对于价钱高很多的线型离子阱往往只叫好不出手,宁可买只要3/5价钱的LCQ这种老式3D离子阱。

  四极杆飞行时间串联质谱,QTOF

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  QTOF以QMS作为质量过滤器,以TOFMS作为质量分析器。

  优点:

  能够提供高分辨谱图;

  定性能力好于QqQ;

  速度快,适合于生命科学的大分子量复杂样品分析。

  缺点:

  成本高;

  需要仔细维护。

  典型产品:

  Agilent 6545 Q-TOF LC/MS 系统:更高的分离能力和灵敏度,比前代的常规分析仪器高 5 倍,快速强大的自动调谐功能,在小分子化合物分析方面可获最佳结果。

  布鲁克impact II四极杆飞行时间质谱仪:50 GBit/sec 的采样速率,高分辨率下的稳定性数据采集也没问题,适合高通量定量方面的应用。

  这一点是德国布鲁克的Maxis超高分辨QTOF的卖点——在每秒20谱图的速度下保持6万分辨力。

  离子阱-飞行时间质谱,Trap TOF

  以3D离子阱作为质量选择器和反应器,结合了离子阱的多级质谱能力和飞行时间质谱的高分辨能力

  优点:

  同时具有多级串级和高分辨能力,适合于未知样品的定性工作,如糖蛋白的定性。

  缺点:

  由于离子阱容量限制,对于混合样品的灵敏度欠佳;

  定量能力弱。

  典型产品:

  岛津LCMS-IT-TOF质谱仪:貌似200万以上?用过的同学表示这个仪器作精确分子量挺不错的,不用lock mass。但软件界面太多,有点挤,买个超大的显示器24寸以上比较好。这个仪器MSMS碎片不是太丰富,正负极可以高速切换。

  磁质谱,Sector MS

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  磁质谱的定量能力是各种质谱中最强的。现在已较少使用,仅用于地质元素和痕量二恶英的检测。

  优点:

  技术经典、成熟,NIST等MS库采用的仪器;

  分辨力非常好(100k,m/&Delta m FWHM),干扰少;

  灵敏度高,定量能力是各种质谱中最好的。

  缺点:

  体积、重量大;

  售价很高;

  速度慢;

  维护复杂,很费电。

  典型产品:

  英国MSI的AUTOCONCEPT GC-MS:Autoconcept比任何同类产品占用更少的场地面积,无需额外的分析实验室空间。在同类产品中Autoconcept以最小尺寸而著称。

  傅立叶变换质谱仪,FT-ICR-MS

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  质谱中的贵族,质量精度超级好,几个月都不需要校正。但是价格也是贵的让人心寒啊。

  傅立叶变换质谱仪的分辨能力最高,常作为高端科学研究的装备。

  优点:

  能够做多级串级,定性能力极好;

  分辨力极高;

  灵敏度很好。

  缺点:

  体积重量大;

  售价极高;

  速度也较慢;

  维护费用非常昂贵。

  典型产品:

  布鲁克solariX XR傅立叶变换质谱仪——超高分辨FT-ICR MS:提供罕见的全范围离子稳定性和高达千万级的研究极分辨率,对化合物同位素精细结构进行深入分析,获得确认元素组成的详细信息。

  静电场傅立叶变换质谱,Orbitrap

  优点:

  高分辨,60k~120kFWHM,质量精度高;

  相对FT-ICR而言,价格稍低(~450kUSD)。

  缺点:

  不能单独做串级;

  分辨力、灵敏度、质量稳定性等离FT-ICR还有距离。

  典型产品:

   Thermo Orbitrap系列质谱;

  Thermo ScientificTM Q ExactiveTM GC Orbitrap GC-MS/MS系统:不仅具有三重四杆GC-MS的定量能力,还具备Orbitrap技术才能提供的高质量精度、全扫描高分辨率、准确质量数能力。

  Orbitrap和FT-ICR-MS的技术比较:Orbitrap与原有的“超导磁铁傅立叶变换离子回旋共振质谱”(SC FT-ICR-MS,常说的FTMS)有类似的地方也有许多不同。Orbitrap相当于一台轻量级FTMS,它的维护简单,相当于TOF;指标方面略逊于FTMS,但是比一般质谱要好。Orbitrap的分辨力比FTMS低。两种质谱的采样速度相当,但比TOF和四极杆、离子阱慢的多。Orbitrap和FTMS都可以通过减少采样时间来提高速度,但这是以牺牲分辨力为代价的。

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