由此可见,该反应可以应用于多组分和/或自由基串联反应中,如邻位烯烃的双官能化反应(图6C)。为了能够直接比较四硫化物和过氧自由基的反应性,作者进行CBS-QB3计算来确定两个过程的过渡态结构和能量学特征(图6D),结果显示模型烷基(乙基)自由基与t-BuSSSSt-Bu反应的ΔG‡ = 11.6 kcal/mol,而在298 K时模拟过氧(甲基过氧)自由基则为19.9 kcal/mol。...
因此,人们需要一种全新的方法将氮和硅连接起来,使烷基胺高效地发生硅化反应。脂肪胺C−H键对映选择性的官能化鲜有报道,仅有的一例反应中底物限于环状二级胺,且具有两个相邻的全取代碳。近期,John F. Hartwig教授课题组报道了铱催化脂肪胺非活化β-C(sp3)−H键的选择性硅化(图1c)。该反应是通过亚甲基将氢硅基连接到氮原子上来实现的,而亚甲基通过胺与氯甲基硅烷的烷基化反应引入。...
用脂肪酸为原料,经氨化制得脂肪腈,再经氢化为脂肪胺,然后将伯胺与溴代烷反应,即得季铵盐。亦可用叔胺为原料,在常压下与溴代烷加热直接缩合为季铵盐。...
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