周锦帆教授——《检验检疫科学》创刊人、责任副主编;《理化检验-化学分册》40年编委;《离子选择电极/化学传感器》原编委;《分析化学》审稿人(1980年-1990年)。 周教授1963年南京大学化学系分析化学专业毕业,在核工业部北京第五研究所分析化学研究室从事研究工作27年,又在检验检疫系统工作23年。曾发表文章100篇以上。 学术专长: 1)离子交换分离的研究与应用; 2)样品前处理中的分离富集; 3)有害重金属与稀土元素光谱分析; 4)化学传感器的研制与应用; 5)铀钍放射性元素的分析。 6)离子交换法制备商品化高纯物质..................

周期表中什么元素最难分析,什么元素最感兴趣?

上一篇 / 下一篇  2016-02-19 11:08:23/ 个人分类:日志

  先向各位拜年啦!

  一、事由

  有人问我:“周老师,根据你的体会,分析化学难点在哪里?”

  我说,无机分析与有机分析(农药残留分析)相比,无机分析难度大,因为需要发挥分析化学工作者的才智;农药残留分析(例如:液质分析),都是高性能的液质仪器的性能发挥关键性的作用,分析化学工作者几乎无法发挥自己的聪明才智~仅是仪器操作者而已。

  接着问我:“无机分析/元素周期表分析,哪个元素的分析化学最难?哪个元素大家最感兴趣进行研究?”

  我说,元素周期表中的元素,除惰性气体外,分析化学最难的刚好是元素周期表开头及最后1号元素氢和第92号元素铀(天然放射性元素)。92号以后的元素大多是人工放射性元素了。最感兴趣研究的是15种稀土元素。

  也就是说,元素周期表分析话化学的难点在周期表的两头。

  二、氢/1号元素

  难题:<铀矿石硫酸浸出液中(剩余/游离)硫酸的测定>。

  A,意义:直接影响铀水冶工艺的酸耗/铀粗产品成本。核工业部铀水冶局(代号:二机部十二局)1958年开始的攻关课题。

  B,1972年由周锦帆(当时31岁)攻克~(文献原创)。论文收集在核工业部十二局出版的<铀水冶分析化学>。

  C,你也可以试一下,那块石头研细后,加50毫升1mol/L H2SO4浸泡过夜,第2天分析清液中氢离子浓度。

  三、铀/92号元素

  难题:<六克铀中超微量钆、钐、铕和镝的光谱分析>。

  A,意义:钆、钐、铕和镝的中子吸收截面极高,其量超标,原子弹不能爆炸。核工业部(二机部)上世纪六十年代攻关课题(邀请二机部以外单位参加,包括清华大学,清华大学副校长滕藤参加攻关)。

  B,1970年由周锦帆(当时29岁)攻克~<超负载小型阳离子交换分离-(电弧激发)光谱法测定(文献原创)。论文发表在<分析化学>。

  说明:与我同时在我们分析室研究<铀中微量稀土元素分析>的还有:

  以刘琼端(1956年四川大学毕业)和康惟道(1962年北京大学毕业)为首的特别组成的<稀土分析研究组>,他们采用TBP(磷酸三丁酯)多步萃取分离基体铀的方法。

  以樊子仪(1962年清华大学化学系毕业)为首的<大型阴离子交换分离-光谱法测定铀中稀土元素>。

  以孟宪厚(1963年北大化学系毕业)和黄达峰(1963年复旦大学化学系毕业)的质谱法测定铀中稀土元素。

  四、稀土元素/57-71号元素

  刚好我参加工作后的十年(1963-1973年),苏联分析化学家出版了一套以元素为单位的分析化学丛书,都是深棕色精装本,我们五所图书馆都买了。

  没有氢的分析丛书,可能是没什么可写。

  没有铀的分析丛书,可能是出于保密。

  但<稀土元素>这本书最厚,内容最丰富,因为文献最多。

  稀土元素由於本身含有15中稀土元素,且化学性质及经济/战略价值有差异,加上在天然物质中含量稀少(又不是极为稀少),所以,引起全世界数以百计的分析化学工作者的强烈兴趣。给我的印象是,他们都希望自己在稀土的分析上显一下自己身手、测试一下自己的分析化学能力。如同百米比赛,都想参加一下,看看自己能跑多快/能不能拿到名次!这就造成<岩石中15种稀土元素的光谱分析>这篇论文题目,至今在Anal.Abstr.,上有数千条文摘。而且这种文摘至今历时数十年经久不衰!

  我用小型阳离子交换柱和萃淋树脂分离不同分析对象中的稀土,具体来说,研究了如下分析对象:

  1,铀;

  2,岩石;

  3,硅酸盐型铀矿石、独居石(含铀及钍丰富);

  4,钢;

  5,反应堆用铝及铝合金材料。

  方法均为原创,达到了高的学术水平和实用水平(见文献)。其中<反应堆用铝及铝合金中钆、钐、铕和镝的光谱分析>是核工业部与冶金部1971年的联合攻关项目。核工业部的<会议纪要>上写明,“采用北京五所周锦帆同志的方法”。

  你要考验一下自己分析化学的基本功,很简单:可随便找一块石头,粉碎后用光谱法测一下其中的15种稀土元素,即知自己水平。

  顺便说,一个分析化学工作者,一辈子没有分析/研究过稀土元素,那么对他来说,稍有遗憾。

  五、元素周期表中的阴离子分析

  阴离子分析也很重要。由于阴离子原则上不能用光谱法来测定,所以,解决阴离子分析的难题也能显示你的分析化学学术水平。

  核工业部铀工厂的初产品就是重铀酸铵,俗称(铀)浓缩物。由于铀的水冶过程主要用硫酸作为酸浸剂,所以初产品重铀酸铵中的硫酸根量(越少越好)成为产品的主要质量指标。原来铀工厂采用硫酸银重量法,分析一批样品要2天。后来我用小型活性氧化铝柱选择性样品中硫酸根,再用铅离子选择电极为指示电极,以硝酸铅为滴定剂进行电位滴定,可2小时分析一批样品,精密度为±2%。

  除了铀中硫酸根的分析以外,我还研究了以下阴离子(均为原创):

  A. 硫酸根:海水中,废水中……

  B. 连四硫酸盐:铀水冶溶液中,原创~首创了“液模型(PVC型)连四硫酸盐离子选择性电极”,成果获<核工业部科技成果奖>,并发表在<核工业科技通报>上。

  C. 氟:含高铝的铀矿石硫酸浸出液中,原创~解决了铝与氟互为络合剂的高度难点,用小型阳离子交换柱使铝与(AlFn)(3-n)+ 的有效分离,从而可用氟离子选择性电极测定。论文发表在<化学传感器>上。

  D. 高氯酸根:铀矿石硫酸浸出液中高氯酸根(强氧化剂)的测定,发表在<铀水冶>上。

  E. 硼:铀化合物中,海水中。均原创,后者发表在<海洋与湖沼>上。

  F. 柠檬酸与柠檬酸根的分别测定:发酵溶液中,原创并发表。

  六、讨论

  A. 建议:关注/统计自己研究了元素周期表中多少个元素的原创分析化学。

  B. 您也可以撰写短文,认为某元素的分析化学是最困难的。

  C. 在今天,你能想象会出现:”同一个<铀中微量稀土元素分析>会有4个以上研究组同时研究吗?”你能想象当时“力争上游”的劲头吗?

  七、我尊敬两个人

  A. 孟宪厚。1986年核工业部五所评审高级工程师时,以骄傲闻名的核工业部北京五所分析化学研究室放射化学组孟宪厚(我国无机质谱元老之一)在五所图书馆当面对我说:“周锦帆,我在100人的(分析)室里只佩服你一个人。”

  这让我极为意外!

  这让我这辈子从此对任何事情不再计较!

  为什么他佩服我?我估计原因之一,是后来他研究用无机质谱法测定铀中钆、钐、铕和镝。 他也面临不得不分离,他文献调研后,发现不得不用我原创的小型阳离子交换分离,因为即使质谱法分析灵敏度高,取样量不必取样6.0克,只需0.10克,但比较了国外文献各种稀土与铀基体的分离方法,我的离子交换方法最好!

  孟宪厚(1963年北大化学系毕业)作为课题组长,“命令”他部下黄达峰(1963年复旦化学系毕业,与我是挚友)向我要(借)阳离子交换树脂及小型离子交换(玻璃柱,我设计的)。孟认为我是肯定不会借的/留一手!没想到我立即答应!

  我认为,骄傲的孟宪厚是验证我的原创“超负载小型阳离子交换分离”的最佳人选!

  他的“小型阳离子交换分离-质谱法测定铀中稀土元素”后来也发表了。

  我估计原因之二,是他知道是我攻克了上述的氢离子(俗称,酸度)分析。

  B. 核工业部401所分析室光谱组也值得令人尊敬。核工业部401所,即核工业部原子能研究所(现原子能研究院)。他们后来要分析六氟化铀中的稀土元素。六氟化铀是气体,从而可采用“气体扩散”法分离铀235与铀238。他们也采用我的超负载小型阳离子交换法分离铀中的稀土元素。我尊敬他们的原因是:他们在<分析化学>发表时注明分离方法引用我的方法(请查<中国知网>)。

  八,我75岁了,至今提出了哪些看法向网友请教?

  我还有一周(新年年初三)到75周岁,至今提出了哪些看法?

  我1941年农历初三生,还有一周75周岁。回顾75岁了,曾提出如下看法,敬请指教。

  1,首次提出“解决实际分析问题,是分析化学硬道理”。

  2,首次将分析化学工作者分成三类,并请各就各位:

  A,知识传播。将从A得到的知识传给B,本人不产生新知识。

  B,建立分析方法。方法是有显著原创因素的,并能解决实际问题的。

  C,仪器制造与销售。他们为提高分析化学总体水平作出了实在贡样

  3,首次指出,元素周期表分析化学:

  A,最难分析的是第1号元氢和第92号元素铀。

  B,世界分析化学工作者研究得最多/发表论文最多的元素是稀土元素。

  4,首次提出建议:一辈子要建立一个有价值的分析方法。到了年老了,你会感到幸福的。

  5,首次提出,不了解国外文献,不可能作出高水平的分析化学成果。

  6,首次提出,不掌握离子交换分离技术,不可能解决疑难谱分析。

  祝各位新年幸福!

  周锦帆2016-2-4北京


TAG: 元素分析离子交换

hzq 引用 删除 hezhiqiang   /   2016-05-01 08:55:02
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xsh1234567 引用 删除 xsh1234567   /   2016-04-08 09:10:05
5
xsh1234567 引用 删除 xsh1234567   /   2016-04-08 09:10:02
周老师,低含量和超低含量(一般指样品中为ppb级别)的磷,什么方法处理好呢?这个貌似也挺难弄的
 

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