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苯并芘对食品的污染及其预防措施

上一篇 / 下一篇  2012-11-14 12:06:30

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  摘要:对苯并芘的理化性质、食品中苯并芘的污染来源、危害性及预防措施分别进行了详细的叙述.从食品的角度来看,苯并芘对人体具有非常明显和潜在的巨大危害.先时苯并芘的性质、污染来源及危害性有详细了解,后采取相应的有效防治措施,二者之间具有紧密的联系。

  引言:苯并芘又称苯并(а)芘,英文缩写BaP,是一种常见的高活性间接致癌物。3,4-苯并芘释放到大气中以后,总是和大气中各种类型微粒所形成的气溶胶结合在一起,在8微米以下的可吸入尘粒中,吸入肺部的比率较高,经呼吸道吸入肺部,进入肺泡甚至血液,导致肺癌和心血管疾病。

  关键词:食品 苯并芘 污染来源 危害性 预防措施 理化性质 巨大危害 防治措施 叙述

  人体

  一、理化常数

  CAS号:50-32-8 中文名称:苯并(a)芘 英文名称: Benzo(a)pyrene;3,4-Benzy pyrene 别名:3,4-苯并芘 缩写:BaP、B(a)P 化合物类别:芳烃类 分子式:C20H12 外观与性状:无色至淡黄色、针状、晶体(纯品) 分子量:252.32 蒸汽压:0.665×10-19kPa/25℃ 熔点:179℃ 沸点:475℃ 溶解性:不溶于水,微溶于乙醇、甲醇,溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等 密度 :相对密度(水=1)1.35 稳定性:稳定 主要用途:本品在工业上无生产和使用价值,一般只作为生产过程中形成的副产物随废气排放

  二、基本简介

  苯并芘(bǐ)是一类具有明显致癌作用的有机化合物。它是由一个苯环和一个芘分子结合而成的多环芳烃类化合物。 目前已经检查出的400多种主要致癌物中,一半以上是属于多环芳烃一类的化合物。其中,苯并芘则是一种强致癌物。 吸烟烟雾和经过多次使用的高温植物油、煮焦的食物、油炸过火的食品都会产生苯并芘。 对于苯并芘,日本人曾将其在兔子身上做过实验。实验表明,将苯并芘涂在兔子的耳朵上,涂到第40天,兔子耳朵上便长出了肿瘤。 研究证明,生活环境中的苯并芘含量每增加1%时,肺癌的死亡率即上升5%。

  三、代谢反应

  代谢和降解:据有关资料显示,BaP在哺乳动物体内的代谢和降解产物主要是:1,2-二羟基-1,2-二氢苯并芘,9,10-二羟基-9,10-二氢苯并芘,6羟基苯并,3羟基苯并芘,1,6-二羟基苯并芘,3,6-二羟基苯芘,苯并芘二酮,苯并芘-3,6-二酮(IRPTC)。另外还有苯并芘-1,6-二酮,11羟基苯并芘,苯并芘-7,8-二氢二醇(Lehr.R.E.1978)。BaP在大气中的化学半衰期在有日光照射下少于1天,没有日光照射时要数天,水体表层中的BaP在强烈照射下半衰期为几小时至十几小时,土壤中BaP的降解速度8天估计为53%~82%。微生物能促使BaP降解速度加快,在河口底泥中3小时为71%,在无阳光照射下水中BaP的生物降解速度35至40天为80%~95%。

  残留与蓄积

  在水体,土壤和作物中BaP都容易残留。许多国家都进行过土壤中BaP含量 苯并芘调查,残留浓度取决于污染原的性质与距离,在繁忙的公路两旁的土壤中BaP含量为2.0mg/kg,在炼油厂附近土壤中是200mg/kg;被煤焦油,沥青污染的土壤中,可以高达650mg/kg,食物中的BaP残留浓度取决于附近是否有工业区或交通要道。进入食物链的量决定于烹调方法,不适当的油炸可能使BaP含量升高,但进入人体组织后,分解速度比较快。水中的BaP主要是由于工业“三废”排放。残留时间一般不太长,特别在阳光和微生物影响下,数小时内就被代谢和降解。水生生物对BaP的富集系数不高,在0.1μg/L浓度水中鱼对BaP的富集系数35天为61倍,清除75%的时间为5天。

  迁移转化:

  BaP存在于煤焦油、各类炭黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中,及焦化、炼油,沥青、塑料等工业污水中。肉和鱼中的BaP含量取决于烹调方法,水果、蔬菜和粮食中的BaP含蜈取决其来源。地面水中的BaP除了工业排污外,主要来自洗刷大气的雨水。水中的BaP以吸附于某些颗粒上、溶解于水中和呈胶体状态等三种形式存在,其中大部分吸附在颗粒物质上。日光照射下,大气中的BaP化学半衰期不足24小时,没有日光照射为数日。水中的BaP在强烈日光照射下半衰期为几小时至十几小时,土壤中BaP的降解速度8天约为53%~82%;对酸碱较稳定,日光照射能促使分解,速度加快。水体、土壤和作物中BaP都容易残留,进入人体后,分解速度比较快。水中的BaP主要来自工业排放,残留时间一般不太长,特别在阳光和微生物影响下,数小时内就被代谢和降解。水生生物对BaP的富集系数不高。BaP被认为是高活性致襄剂,但并非直接致癌物,必须经细腻微粒体中的混合功能受氧化酶激活才具有致癌性。BaP不仅广泛存在于环境中,而且与其它多环芳烃的含量不一定的相关性,所以,一般都把BaP作为大气致癌物的代表。长期生活在含BaP的空气环境中,会造成慢性中毒,空气中的BaP是导致肺癌的最重要因素之一。许多国家的动物实验证明,BaP具有致癌、致畸、致突变性。危险特性,遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。

  四、相关影响

  健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:对眼睛、皮肤有刺激作用。是致癌物、致畸原及诱变剂。 毒理学资料及环境行为 毒性:是多环芳烃中毒性最大的一种强烈致癌物。

  急性毒性

  LD50500mg/kg(小鼠腹腔);50mg/kg(大鼠皮下) 慢性毒性:长期生活在含BaP的空气环境中,会造成慢性中毒,空气中的BaP是导致肺癌的最重要的因素之一。 水生生物毒性:5μg/L,12天,微生物,阻碍作用;5mg/L,13小时,软体动物卵,阻

  碍作用,结构变化。

  致癌

  BaP被认为是高活性致癌剂,但并非直接致癌物,必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。BaP进入机体后,除少部分以原形随粪便排出外,一部分经肝、肺细胞微粒体中混合功能氧化酶激活而转化为数十种代谢产物,其中转化为羟基化合物或醌类者,是一种解毒反应;转化为环氧化物者,特别是转化成7,8-环氧化物,则是一种活化反应,7,8-环氧化物再代谢产生 7,8-二氢二羟基-9,10-环氧化苯并[a]芘(如图),便可能是最终致癌物。这种最终致癌物有四种异构体,其中的(+)-BP-7β,8α-二醇体-9α,10α-环氧化物-苯并[a]芘,已证明致癌性最强,它与DNA形成共价键结合,造成DNA损伤,如果DNA不能修复或修而不复,细胞就可能发生癌变。其它三种异构体也有致癌作用。动物试验包括经口、经皮、吸入,经腹膜皮下注射、均出现致癌。许多国家相继用9种动物进行实验,采用多种给药途径,结果都得到诱发癌的阳性报告。在多环芳烃中,BaP污染最广、致癌性最强。BaP不仅在环境中广泛存在,也较稳定,而且与其它多环芳烃的含量有一定的相关性,所以,一般都把BaP作为大气致癌物的代表。

  致畸

  1000mg/kg,妊娠大鼠以口,胎儿致畸。致DNA突变。 40mg/kg,1次,田鼠经腹膜,染色体试验多种变化。小鼠,遗传表型试验 香烟多种变化。昆虫,遗传表型试验多种变化。微生物,遗传表型试验多种变化。人体细胞培养DNA多种变化。

  五、污染来源

  存在于煤焦油、各类碳黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中,以及焦化、炼油、沥青、塑料等工业污水中。地面水中的BaP除了工业排污外,主要来自洗刷大气的雨水。储水槽及管道涂层淋溶。

  六、处置方法

  (一)泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,避免扬尘,小心扫起,用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 (二)防护措施 呼吸系统防护:一般不需特殊防护,但建议特殊情况下,佩带 烧烤肉类食品产生苯并芘自给式呼吸器。

  眼睛防护:戴安全防护眼镜。

  防护服:穿聚乙烯薄膜防毒服。

  手防护:必要时戴防化学品手套。

  其它:工作后,淋浴更衣。避免长期反复接触。谨防其致癌性 (三)急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。

  眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。

  吸入:脱离污染环境,用水漱洗鼻咽部的粉尘。就医。

  食入:误服者充分漱口、饮水,催吐。就医。

  灭火方法: 二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土。用水可引起沸溅。

  七、研究进展

  多环芳烃(PAHs)是一类由两个或两个以上芳香环构成的化合物,在自然环境中分布及其广泛。由于多数PAHs具有致癌性、致畸性,受到广泛的关注。微生物修复技术是去除多环芳烃污染环境的最佳方法,它不仅经济、安全,而且所能处理的阈值低、残留少,其应用前景十分广阔。 研究设计并测定了几种菌株对高分子量多环芳烃苯并芘(Bap)的最佳降解条件。结果表明在浓度为80mg/L、pH值为7.2、代谢底物为邻苯二甲酸的最佳条件下,2<'#>真菌(木霉)、6<'#>真菌(镰刀霉)、9<'#>细菌(动胶杆菌)降解苯并芘的降解率分别达到81.7%、85.7%、87.8%,而且降解速度较快,菌株生物量较高,可以进一步应用于多环芳烃的细菌的固定化处理系统以及土壤中多环芳烃的降解,并为研究苯并芘降解途径、分离纯化次生代谢产物建立了基础。 高分子量多环芳烃的降解通常以共代谢方式进行,比较了联苯、水杨酸、邻苯二甲酸、琥珀酸钠四种常用底物对于苯并芘的共代谢降解效果。研究表明:以邻苯二甲酸作为共代谢底物时,上述3种菌株的降解效果较好。此外,对非离子表面活性Tween-80增溶条件下,苯并芘的生物降解作了初步的研究。

  八、相关事件

  企业茶油牛奶,政府与企业秘密召回

  事由

  早在2010年3月,湖南金浩茶油股份有限公司(下简称金浩公司)等即被查出致癌物“苯并芘”严重超标。之后企业按要求进行整改,对相关产品进行召回。金浩公司在其内部汇报材料中也称,相关超标部分原产地湖南、采用“浸出”工艺生产的茶油已下架。但这一情况至今(2010年8月)未对公众公开,也没有公布被下架或召回的品牌及其产品型号。2010年8月21日,在称金浩公司一天前公告“澄清被查出牛奶6倍的传言”之后,湖南省质监局迅速发布抽检合格结果公告。一场关于“国家免检产品”金浩茶油“致癌”的“谣言风波”看似逐渐平息。然而,据媒体调查发现,无论是湖南省质监局的抽检公告,还是金浩公司的“清公告”,均未提及一个关乎公众食品安全的重要事实。 根据国家《食用植物油卫生标准》,食用油苯并芘含量的最高上限为10微克/千克,而国家质检总局此前关于湖南省部分茶油的抽检结果显示,苯并芘含量已达到60微克/千克,为最高上限的6倍。 掩盖与谎言2010年8月中旬,网络上传出金浩茶油等部分食用植物油生产加工企业的若干批次产品苯并芘含量超标的消息。8月20日,金浩公司在对消费者的声明中称,“被查出牛奶6倍”是谣传,称“我公司郑重承诺,旗下主打产品‘金浩茶油’系列高档食用植物油质量安全可靠”,并且在主动与监管部门沟通,适时发布权威信息。 第二天,8月21日,作为监管部门的湖南省质监局在当地媒体公告了“茶籽油生产加工企业专项监督抽查结果”,所附的23家企业抽检结果均显示合格,其中包括金浩公司。然而,据媒体注意到,金浩公司抽检的产品型号为“低温冷榨油茶籽油”,并非市场上常见的、经过高温环节压榨浸出的茶籽油者茶籽调和油。送检产品的生产时间为4月7日。 根据《食品安全法》规定,“食品生产者发现其生产的食品不符合食品安全标准,应当立即停止生产,召回已经上市销售的食品,通知相关生产经营者和消费者。”国家质监总局制订的《食品召回管理规定》还要求:“自确认食品属于应当召回的不安全食品之日起,通知消费者停止消费。” 显然,湖南省的此次所谓“召回”既不合法,也不合规。

  九、结论

  目前,食品安全是一个世界性问题,由食品污染所导致的疾病已成为全世界最为广泛关注的安全卫生问题之一,食源性疾病发病率已上升至各种疾病总发病率的第二位,其中苯并芘污染最为常见和广泛[1],因此,清楚认识和了解苯并芘,并采取有效防治措施来减少其危害便成为刻不容缓的问题。世界各国除了将国外已有且先进的实验室检测技术引入,使之适应本国国情外,还应建一批本国监督执法中迫切需要的快速检测方法,大力开展多残留系统检测方法和快速筛选方法的研究,研制重要的检测设备和检测试剂盒,苯并芘检测分析技术是当今食品安全和环境科学领域前沿技术,各围已建立起强大的苯并芘检测分析体系,并应达到国际分析质量保证考核目标。4.4重视公众信息反馈随着疯牛病、O、二恶英、苯并芘、吊白块、苏丹食品,盐斜枝Uo1.29,.No.05,2008红等一系列食品不安全事件的发生,人们已从关注供应量转变为关注食品安全。食品的生产、加工、流通、消费这一条安全链都处在人们的关注范围之内,为此,必须建立起多分布式的、面向全社会的专门食品安全公众信息反馈机构,以窗口服务的形式接待、记录、收集来自于有关包括食品中苯并芘污染信息在内的有关食品安全卫生方面的广泛信息,这些信息有可能是直接信息,也有可能是间接信息,力争做到蛛丝马迹信息不遗漏的效果。在收集到有关该类信息的基础之上,进行分类专门研究、分析,研究分析结果作为应对措施和标准制定的参考,保证应对措施制定和标准制定与维护全社会食品消费者利益的一致性,实现共同发展。




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wangpanpan0405 引用 删除 wangpanpan0405   /   2012-11-19 17:01:06
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