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塑化剂在各个领域的应用

上一篇 / 下一篇  2012-11-20 14:03:34

  毒性化学物质分类

  以下是中国台湾省“环保署”之毒物类别分类,其级数并非完全与毒性强弱相关:

  分类:

  1.DNOP

  在环境中不易分解或因生物蓄积、生物浓缩、生物转化等作用,致污染环境或危害人体健康者。

  2.DEHP DBP DMP

  非前三类而有污染环境或危害人体健康之虞者。

  其他羧酸酯类塑化剂

  二羧酸/三羧酸酯类的塑化剂偏苯三酸酯类的塑化剂:用在汽车内装或其他需耐高温的场合,毒性相当低。偏苯三酸三甲酯(Trimethyl trimellitate, TMTM)偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(Tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, TEHTM-MG)偏苯三酸癸基辛基酯(Tri-(n-octyl,n-decyl) trimellitate, ATM)偏苯三酸壬基己基酯(Tri-(heptyl,nonyl) trimellitate, LTM)偏苯三酸三辛酯(n-octyl trimellitate, OTM)己二酸酯类的塑化剂:用在低温或需耐紫外线的场合。己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)己二酸二甲酯(Dimethyl adipate, DMAD)己二酸单甲酯(Monomethyl adipate, MMAD)己二酸二辛酯(DOA)癸二酸酯类的塑化剂癸二酸二丁酯(DBS)马来酸酯类的塑化剂马来酸二丁酯(Dibutyl maleate, DBM)马来酸二异丁酯(Diisobutyl maleate, DIBM)苯甲酸酯类的塑化剂

  其他塑化剂

  环氧植物油磺酰胺类塑化剂N-乙基对甲苯磺酰胺(N-ethyl toluene sulfonamide, o/p ETSA):邻位(o)及对位(p)异构物N-(2-羟丙基)苯磺酰胺(N-(2-hydroxypropyl) benzene sulfonamide, HP BSA)N-丁基苯磺酰胺(N-(n-butyl) benzene sulfonamide, BBSA-NBBS)磷酸酯类塑化剂磷酸三甲苯酯(TCP)磷酸三丁酯(TCP)二元醇/聚醚类塑化剂Triethylene glycol dihexanoate(3G6, 3GH)Tetraethylene glycol diheptanoate(4G7)聚丁烯类塑化剂。

  较安全的塑化剂

  较安全的解塑化剂较容易由生物降解,也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下:

  乙酰单酸甘油乙酯(Acetylated monoglyceride),可用作食品添加剂。柠檬酸酯(Alkyl citrates),可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。柠檬酸三乙酯(TEC)柠檬酸乙酰基三乙酯(Acetyl triethyl citrate, ATEC),其沸点高,扩散量较TEC要小柠檬酸三丁酯(Tributyl citrate, TBC)柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC),和PVC及含有氯乙烯的共聚树脂相容柠檬酸三辛酯(Trioctyl citrate, TOC),可用于胶及控释给药的药物柠檬酸乙酰基三辛酯(Acetyl trioctyl citrate, ATOC),可用于印刷油墨柠檬酸三己酯(Trihexyl citrate, THC),和PVC相容,可用于控制给药的药物柠檬酸乙酰基三己酯(Acetyl trihexyl citrate, ATHC), compatible with PVC丁酰柠檬酸三正己酯(Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexyl o-butyryl citrate),和PVC相容柠檬酸三甲酯(Trimethyl citrate, TMC),和PVC相容环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(BASF的注册商标为DINCH),可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具,此塑化剂和包括PVC 在内的大部份聚合物相容。

  混凝土中的塑化剂

  混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂,可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性,方便施工。

  一般混凝土的含水量越高,其流动性及加工性越好。但在混凝土有足够的水份时,混凝土凝固后的强度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高强度,混凝土的水量不能过多,此时的加工性就会变差,塑化剂可以在不影响混凝土的加工性的条件下减少其含水量(因此称为减水剂),同时也提升混凝土的强度。若混凝土中加入了Pozzolana火山灰时,也会加入塑化剂来提升强度。生产高强度混凝土或纤维强化混凝土时,常用此方式来提升强度。

  一般在混凝土中加入其质量1至2%的塑化剂就可以发挥效果。太多塑化剂会使得混凝土过度分离,因此一般不建议。依混凝土中成份的不同,太多塑化剂也可能会造成缓凝作用(retarding effect)。

  塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。超级塑化剂一般由萘磺酸缩合物或是磺化三聚氰胺甲醛所制成,有些较新型的超级塑化剂是由聚羧酸醚(PCE)所制成。

  不论是传统木质素磺酸盐的塑化剂,或是以萘磺酸或以磺化三聚氰胺为基础的超级塑化剂,都是利用相同电性的电荷会互相排斥的原理驱散絮凝的混凝土颗粒(细节请参照胶体条目)。 这些由木质素、萘或三聚氰胺所得的塑化剂都属于有机聚合物,塑化剂的长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使混凝土粒子之间因同带负电而互相排斥。

  聚羧酸醚类的超级塑化剂是利用空间位阻稳定的机制使混凝土颗粒分散,和上述塑化剂利用同电性静电互相排斥的原理不同,这种分散机制的效果较强,对混凝土加工性的提升效果可以维持较长的时间。

  在古罗马时期,罗马人为了增加混凝土的加工性,会将动物脂肪、牛奶及血加入混凝土中。

  石膏干壁中的塑化剂

  石膏干壁中使用的塑化剂也称为分散剂,可增加石膏凝固之前的加工性。为了减少使干壁干燥所需的能量,在制作时会加入较少的水,此时的加工性就会变差,加入塑化剂可以改善其加工性。

  一般而言一平方呎(MSF)大小、1/2英吋厚(即15 g/平方米)的干壁加入2磅的塑化剂即可。若加入过量的塑化剂,会出现缓凝作用,也会使石膏干壁的强度变差。

  石膏干壁中使用的塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。高效塑化剂是由萘磺酸缩合物或聚羧酸醚制成,其用量只需一般木质素塑化剂的1/2到1/3。

  石膏干壁塑化剂的工作原理和混凝土塑化剂的工作原理大致相近。塑化剂的有机聚合物长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使石膏粒子之间因同带负电而互相排斥,增加可加工性。

  含能材料中的塑化剂

  含能材料及烟火药剂一般会使用增塑剂,一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质,另一方面也可以当成辅助燃料,提升单位质量燃料所提供的推进力(即比冲)。在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。

  可提升比冲的增塑剂一般称为含能增塑剂(energetic plasticizer)。其优点是可减少推进剂的质量,增加火箭酬载或提升其最大速度。不过有时因为安全或是成本因素,仍然会使用无法提升比冲的增塑剂。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基聚丁二烯(HTPB)的合成橡胶为其增塑剂。

  如下是常用于固态火箭推进剂及无烟火药中的含能增塑剂列表

  硝酸甘油(硝酸甘油酯,简称NG或nitro)丁三醇三硝酸酯(BTTN)二硝基甲苯(DNT)甲基异丁三醇三硝酸酯(TMETN,METN)二甘醇二硝酸酯(DEGDN,DEGN)二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,TEGN)双(2,2-二硝基丙基)甲缩醛(Bis(2,2- dinitropropyl)formal,BDNPF)双(2,2-二硝基丙基)乙缩醛(Bis(2,2- dinitropropyl)acetal,BDNPA)2,2,2-Trinitroethyl 2-nitroxyethyl ether(TNEN)NG及BTTN因为含有二级醇,其热稳定性较差。TMETN、DEGDN、BDNPF及BDNPA提升比冲的效果较小。NG及 DEGN的蒸气压较高。


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