酸性橙

 酸性橙

酸性橙是用于丝、毛织品的染色，也可染纸及制造墨水，还可用于木制品的着色和制造铅笔，也可用于生物着色的一种染料，为化工染料，毒性中等。酸性橙是重要的精细化工产品，属于常用酸性水溶液性染料，有强致癌性，禁止作为食品添加剂使用。但是由于酸性橙具有色泽鲜艳，着色稳定，价廉等特点，不法商贩将其用于食品生产与加工，严重危害了消费者身体健康。

酸性橙-化学式  

酸性橙GG 7-羟基-8-(苯基偶氮基)-1,3-萘二磺酸二钠盐；橙黄G；橙黄G

英文名： C.1.Acid Orange 10(16230)  Orange G;Acid Light Orange G；Erio Orange AS；1,3-aphthalenedisulfonic acid, 7-hydroxy-8-(phenylazo)-, disodium salt

分子式：C16H10N2Na2O7S2 

分子量: 452.380 CA

登记号: 1936-15-8

性质：金黄色粉末。溶于水、乙醇。在浓硫酸中呈晶红色，稀释后生成棕黄色沉淀。在羊毛上的牢度：日晒4，皂洗4，汗渍牢度较差。拔染性好。对氨基苯磺酸钠重氮化后与2-萘酚偶合，经盐析，过滤，干燥，粉碎而得。主要用于蚕丝、羊毛的染色。也可染皮革、纸张、锦纶。能印花。还可用作指示剂。拔染性、匀染性好，染色牢度较差，适用于色泽鲜艳度高的绒线染色。染色时遇铜离子趋向红暗，遇铁离子色泽浅暗。 

非食用色素酸性橙II又名金橙II、二号橙、桔黄橙、酸性金黄II或酸性艳橙GR，俗名金黄粉，化学名为2-萘酚偶氮对苯磺酸钠，是酸碱指示剂。医学上用于组织切片染色，在纺织上用作着色剂。酸性橙II属非食用色素，食品中不允许加入。但是由于酸性橙II色泽鲜艳、着色稳定、价廉等特点，一些不法商贩为了牟取暴利将其用于食品生产与加工，严重危害了消费者身体健康。因此，及时准确判断食品中是否存在该非食用色素，建立一套快速、准确的食品中非食用色素酸性橙II的测定方法具有重要意义。

据中国文献报道，酸性橙II的测定方法有纸层析法和分光光度法等  ，些方法操作时间长，定量精度差。经过大量实验摸索，建立了高效液相色谱（HPLC）法测定食品中酸性橙II的方法，本方法快速、准确，适用于食品中合成食用色素与非食用色素酸性橙II的同时测定。

原理：食品中非食用色素酸性橙II经提取制成水溶液，注入高效液相色谱仪，经反相色谱分离，根据保留时间定性，采用外标法进行定量。

仪器：高效液相色谱仪:Waters515泵，Waters紫外可见波长检测器，KQ-100DB型数控超声波清洗器，离心机。

试剂：重蒸馏水、乙酸、甲醇（色谱纯）、聚酰胺粉（过200目筛）、乙酸铵溶液（0.02mol/L）、柠檬酸溶液、无水乙醇-氨水-水溶液。酸性橙II:美国Aldrich公司;柠檬黄、苋菜红、胭脂红、日落黄:国家标准物质中心、。

酸性橙-测试操作  

酸性橙II标准溶液：准确称取干燥的酸性橙标样0.1000g，蒸馏水溶解，定容至100ml，此溶液1ml含1.00mg酸性橙II。临用时，用蒸馏水稀释至1ml含10mg的酸性橙II标准使用液。混合着色剂标准溶液:准确称取按其纯度折算为100%质量的柠檬黄、日落黄、苋菜红、胭脂红、酸性橙II各0.100g，置100ml容量瓶中，加pH6水到刻度，配成水溶液（1.00mg/ml），临用时，用水稀释经0.45μm滤膜过滤，配成每毫升含各种标准物质10μg的混合着色剂标准使用液。

高效液相色谱参考条件：色谱柱：Diamonsil  TM （钻石）C 18 5μm，200mm4.6mm色谱柱（迪马公司产品）；流动相：甲醇（A）：0.02mol/L醋酸铵（B）；流速：1.0ml/min，梯度洗脱如表1所示；进样量：20μl；柱温：室温；紫外可变波长检测器：λ=484nm。

试样制备及测定

液体样品：饮料实验前，对于含二氧化碳试样应预先加热驱除二氧化碳；配制酒类加热驱逐乙醇，可不经稀释，过0.45μm滤膜后测定。

固体样品：糕点类、卤制品类、灌制品类、辣椒面等样品，称样5.00～10.00g，粉碎混匀，加无水乙醇-氨水-水（70+1+29）溶液20ml，振摇0.5h，过滤，洗滤渣2次，合并滤液，用水（pH=6）定容，过0.45μm滤膜测定。

奶制品：可称量5.00g试样，按GB5009.23-2003聚酰胺吸附法提取色素 ［3］ ，经0.45μm滤膜过滤测定。

色谱条件对测定的影响，酸性橙II在波长484nm测定，样品中常见的苯甲酸、山梨酸、糖精钠、咖啡因、维生素C、乙酸、柠檬酸等（1mg/ml）在可见波长下无响应，不干扰测定。

流动相的选择 采用甲醇+醋酸铵体系作流动相，试剂价格便宜、易得，采用梯度洗脱可以同时测定柠檬黄、苋菜红、胭脂红、日落黄。

线性范围：对酸性橙II在0.00～200μg/ml的范围内配制标准溶液系列9点，每标样进3针，以标样的峰面积的平均值为纵坐标，以标样的浓度为横坐标，绘制标准曲线，并利用最小二阶乘法进行线性回归，得到在0.00～100μg/ml范围内的线性方程为:A=85339.63C+105139.37，相关系数r=0.9997，酸性橙II的检出限为0.05μg。柠檬黄、苋菜红、胭脂红及日落黄在0.00～50μg/ml范围内的线性方程分别为:A=74329.36C+5351.26，相关系数r=0.9987;A=85428.98C+125212.42，相关系数r=0.9982;A=85268.23C+112145.94，相关系数r=0.990;A=929123.47C+152372.68，相关系数r=0.9972。

 精密度 将酸性橙II试样（卤鸡爪）溶液应用本方法分别连续进样8次（n=8）。可以看出此方法精密度高，其变异系数为5.91%。　

检出限 进样量10.0μl，酸性橙II的最小检出量为0.10μg，结果相对允许偏差<10%。

酸性橙-用 途  

用于丝、毛织品的染色，也可染纸及制造墨水，还可用于木制品的着色和制造铅笔，也可用于生物着色。主要技术指标：日晒4—5级；汗渍2级； 主要用于羊毛、蚕丝、锦纶、皮革、纸张的染色，及在毛、丝、锦轮上直接印花。还可用作指示剂和生物染色。 酸性染料主要用于毛、丝、锦纶的印染，也用于皮革、纸张的着色，无论是生产量还是进出口量，在国产各类染料中均占有重要地位。2001-2003年中国新增酸性染料品种55个，其中黄7个，橙4个，红17个，蓝10个，绿3个，棕9个，黑5个。是纺织用各类染料中新品种增加最多的一类染料，约占新增染料品种总数的24.6%（约占四分之一）。酸性橙属化工染料，在食品中禁止使用，不法商贩对酸性橙II的滥用，无疑对食品卫生监督、执法提出了新的课题。本方法分离效果好，灵敏度高，能满足食品卫生学评价的要求，具有较强的使用价值。

酸性橙-种类介绍  

黄色谱在新增黄色品种中，c.i.酸性黄19、79、200、242为偶氮型结构，c.i.酸性黄156、194、220为偶氮1：2型金属络合染料。c.i.酸性黄19（酸性黄grl、弱酸性黄e-gnl）为单偶氮染料，它是由吐氏酸重氮化，与1-（2，5-二氯-4-磺酸基）-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合而得。它是一只较为重要的染料。在《染料索引》上登录有13家公司生产的16个商品品名。除用于羊毛、丝绸的印染外，还用于皮革着色。该品种天津远东化工染料厂有生产。c.i.酸性黄79（酸性黄4gl）属于耐缩绒染料，为带有2个磺酸基的双偶氮染料，可在酸性浴中（ph值4.5~5.0）竭染，有优异的湿处理牢度，适用于羊毛及其混纺、锦纶和丝绸，也可用于皮革，该染料境外有7家公司生产，著名品牌如polar yellow4g（ciba）、supranol fast yellow4gl（dys）等。中国浙江杭州安隆达化工有限公司、浙江上虞新晟化工有限公司生产。c.i.酸性黄194（中性黄m3rl）为偶氮型1：2金属络合染料，是一只重要的中性染料品种，该染料在印度、希腊、荷兰、波兰、捷克、英国、德国等皆有生产，其中印度有5家公司生产。中国安徽凤阳染化有限公司独家生产。

橙色谱在新增橙色品种中，c.i.酸性橙24、56为双偶氮染料，c.i.酸性橙154、174为偶氮1：2型金属络合染料。c.i.酸性橙（酸性橙g）等由联苯胺-2，2‘-双磺酸双重氮化，分别与2-萘酚和1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合而得，染料结构为：该染料在印度（6家）、韩国、日本（2家）、意大利和台湾省（3家）有生产，中国河北东光宏浩化工有限责任公司、辽宁丹东锦龙染料有限责任公司生产。合成该染料所用的关键中间体联苯胺-2，2‘-双磺酸已在中国工业化生产，并为发展联苯胺-2，2‘-双磺酸系列的双偶氮染料创造了条件。

红色谱在新增红色品种中，c.i.酸性红9、42、131、141、257、336、361、410为单偶氮染料，c.i.酸性红114∶1、114∶2、115为双偶氮染料，c.i.酸性红183、308、315、359、407为偶氮金属络合染料，c.i.酸性红50为12吨染料。c.i.酸性红131（弱酸性红bn）为单偶氮型染料，是一只十分重要的酸性染料品种，在《染料索引》上登录有27个商品品牌，遍及9个国家或地区的23家公司，其中印度有10家公司生产，该品种不乏著名品牌，如aplingl brilliallt red f-3bn（nsk）、eriongl red a-3b（ciba）、everalid red3bn（eci）、polar red3bn（ciba）、sandolan brilliant red n-3b（clar）、suminol milling brilliant red3bn（nsk）等，该品种浙江杭州安隆达化工有限公司生产。该染料适于锦纶染中深色泽，色光鲜艳，与同系列品种有良好的相容性，具有中至高的泳移性，若再配以匀染剂（如uivadine pa）使用，则对条花有良好的盖染性，在各种锦纶纤维上，染深色时有良好的上染率和提升性能，染中色时有良好的湿牢度。在染深色时，有时使用固色剂（如cibatex pa）进行固色后处理，可进一步改进牢度性能。c.i.酸性红315为单偶氮型1∶2金属络合染料。该染料适于羊毛、丝绸、锦纶以及毛/涤、毛/锦、毛/棉混纺织物的染色。它在锦纶上耐晒6-7级，汗渍5/5级，皂洗4-5/4-5级。该染料瑞士、日本和捷克的五家公司生产，品名为kayalax red g（kyk）、lanacron red s-g（ciba）、lanasyn red s-gn（clar）、lany red gw（nsk）、ostalan red s-g.（ost）等，中国浙江杭州安隆达化工有限公司、山东青岛隆海化工有限公司生产，品名为弱酸性红s-g、中性红s-g。c.i.酸性红359也是一只单偶氮型1∶2金属络合染料，由于含有磺酸基，水溶性好，并拥有良好的耐晒（标准深度7级）、皂洗（40℃5/5级）、碱汗渍（5/5级）、溶解度（190℃为30g/l）性能。本品适于毛、丝、锦纶及其混纺的染色和印花。用于羊毛染色时，可在低温条件下进行，能有效地减少对羊毛的损伤，用于毛/锦混纺染色具有良好的同色效果，适于染用于汽车装饰织物对日晒牢度要求较高的中至深色产品。在105-120℃染锦纶有良好的条花盖染性。该品种国外品牌有：neutrilan red s-g（ckc）、trialan red sgn（cft），中国浙江杭州安隆达化工有限公司、山东青岛双桃精细化工有限公司生产，品名为酸性红s-gn。c.i.酸性红336是一只以r酸为偶合组份的单偶氮染料。国外有印度、韩国、捷克、瑞士等生产，著名商品如：sandolan red mf-2bl（clar）、nylosan red n-2rbl（clar）等，中国安徽凤阳染化有限公司、浙江杭州安隆达化工有限公司、浙江上虞光明化工有限公司等生产。该染料具有良好的移染性和高的固色率，并有优良的牢度性能，适合于羊毛纱线染色和匹布染色，也适于丝绸和锦纶染色，尤适于在锦纶上染中深色泽，有很好的条花盖染性。该染料是sandolan mf系列染料中的重要品种，是三原色品种之一，它可与sandolan golden yellow mf-rl、sandolan blue m-gl组成三原色，可获得广泛的色谱范围。该染料在羊毛上耐晒5-6级，皂洗（40℃）原样变化、棉沾和毛沾皆为5级，碱汗渍牢度原样变化5级，棉沾4-5级，毛沾4级。在锦纶上耐晒6-7级；皂洗（60℃）原样变化5级，锦沾4级，棉沾4-5级；碱汗渍固色原样变化5级，锦沾4级，棉沾4-5级，若经固色剂处理沾色牢度可提高1-0.5级。

蓝色谱在新增蓝色品种中，c.i.酸性蓝127、225、230、268、277、340为蒽醌型结构，c.i.酸性蓝171、317、328为偶氮1∶2型金属络合染料，c.i.酸性蓝15为三芳甲烷型结构。c.i.酸性蓝15主要用于羊毛、丝绸及羊毛混坊的染色与印花，拔染性好，还可用于皮革着色，其重金属盐可作有机颜料。它一般用于散毛、毛条和地毯。该染料结构为：该品种以印度生产厂家最多（11家），此外韩国、荷兰、捷克和日本也有生产，在《染料索引》上登录有18个商品品名。浙江杭州恒升化工有限公司生产。该染料色光特别鲜艳，唯耐晒牢度很差（1级）。c.i.酸性蓝171属于偶氮型1∶2金属络合染料。该染料国外品牌有irgalan blue3gl（ciba）、langl blue3g（nsk）；中国山东青岛隆海化工有限公司生产。该品种在羊毛上耐晒6-7级，皂洗4/5级，汗渍5级。c.i.酸性蓝225为带有溴代丙烯酰胺基的蒽醌型染料，在水中溶解度（90℃）为100g/l。适用于羊毛、丝绸、锦纶及其混纺，染色时加入匀染剂albegal set，染色ph值在4.5-5.0，对羊毛有极好的保护作用。著名品名为lanaset blue2r（ciba）、nglosan blue f-2rfl（clar）、polar blue rls（ciba），中国浙江杭州恒升化工有限公司、山东青岛隆海化工有限公司生产。该染料配伍性好。lanaset染料各个品种染色性能相同，重现性极佳，并具有良好的牢度。c.i.酸性蓝277为蒽醌型结构，染料结构为：该染料瑞士、荷兰、台湾有生产，中国安徽凤阳染化有限公司、浙江杭州下沙恒升化工有限公司也有生产。它适于羊毛、锦纶的染色，具有很好的匀染性，最好的织物条花盖染性，高的耐晒牢度（6级），中等的湿牢度。它还特别适于在锦纶上染浅色。

绿色谱在新增绿色品种中，c.i.酸性绿41、81为蒽醌型结构，c.i.酸性绿73为单偶氮型1∶2金属络合染料。c.i.酸性绿81为带有2个磺酸基的耐缩绒蒽醌型酸性染料，在酸性浴中（ph值4.5-5.0）渴染，具有优异的湿处理牢度，包括水浸、皂洗和缩绒牢度，主要用于单色和两拼色调节色光。可在锦纶上染深浓鲜艳色泽，还可用于羊毛及其混坊、丝绸染色，耐晒6-7级，皂洗、碱汗渍原样变化、锦纶沾色、棉沾色皆为5级。国外科莱恩和德司达生产，中国浙江宁波染化有限公司生产。

棕色谱在新增棕色品种中，c.i.酸性棕121、440为三偶氮型结构，c.i.酸性棕215、354为双偶氮型结构，c.i.酸性棕282、283、289、355、365为单偶氮型1∶2金属络合染料。c.i.酸性棕282是带有1个磺酸基的1∶2金属络合染料，染料水溶性较好（90℃时溶解度40g/l），拥有良好的耐晒牢度、湿牢度和匀染性能，还有良好的拼色性能。可用于羊毛及其混纺、丝绸和锦纶，由于适于低温染色，羊毛损伤小。耐晒牢度极佳（1/1标准深度可达7-8级），适于汽车工业用纺织品。皂洗（40℃）、碱汗渍、耐摩擦牢度全部为5级。它是一只很重要的品种，在《染料索引》上登录有16个商品品名，遍及10个国家和地区的12家公司，台湾永光、瑞士汽巴、科莱恩、德国德司达、日本化药、住友等公司都有生产，中国山东青岛隆海化工有限公司生产。

黑色谱在新增黑色品种中，除c.i.酸性黑109为偶氮型结构外，c.i.酸性黑58、158、207、243皆为1∶2型金属络合染料。c.i.酸性黑58（中性灰bl）主要用于羊毛及其混纺、丝绸、锦纶的染色，染色工艺简便可靠，特别适于羊毛散纤维、毛条的低温染色，若添lanasan lt lig，在85℃即可获得良好的得色率，具有高的耐晒和湿牢度，适于汽车内饰纺织品染色。

木材染色专用染料中国在扩大酸性染料新用途方面也做了不少工作，除在皮革、墨水上应用外，中国又开辟了酸性染料在木材上的应用。随着人们环保意识、国家天然森林资源保护措施的加强，及人们生活水平的提高，家俱与装修对珍贵木材的需求与珍贵木材的匮乏之间的矛盾日益突出，因此利用染色实现低值木材模拟人们理想中的珍贵木材就成为理想的选择。木材染色可以把天然木材生长过程中产生的不同树种、不同部位之间的色差消除，提高低值木材的经济价值，增加装饰建材的花色品种。天津天顺化工染料有限公司针对市场需求，推出一套木材染色专用染料，有黄秧木色、柚木色、浅香红木色、深香红木色、红榉木色、紫罗兰色和黑胡桃木色等，色谱从黄到黑共计13个品种：ts酸性黄f、ts酸性黄ng、ts酸性黄r、ts酸性橙no、ts酸性红nr、ts酸性红rf、ts酸性红rn、ts酸性红nb、ts酸性紫b、ts酸性棕ns、ts酸性棕nw、ts酸性黑nt和ts酸性黑rn等。天津天顺化工染料有限公司系国内首家专门生产木材染色专用染料的厂家，填补中国空白。该套染料对木材染色亲和力高，渗透力强，染色方法简单，色泽稳定、鲜艳，色牢度高。中国林科院木材工业研究所对天津天顺化工染料有限公司提供的木材染色专用染料，经过对其染色性能的试验及多次使用后认为，木材染色专用染料着色性能的各项指标均已达到木材染色的要求，尤其是耐晒牢度达5-6级，而且浸透性和鲜艳度优良，证明该公司生产的木材染色专用染料符合木材染色的各项要求。另外，浙江上虞光明化工有限公司，天津远东化工染料厂也对木材染色用染料进行了开发和生产。