油田水中间氟苯甲酸的检测——SPE-HPLC法

一．实验目的

在油田开发中，注水是确保地层能量，降低油田递减、实验油田稳产高产、提高最终采收率的最直接、最简单和最有效的方法。在井间示踪的过程中，选择适当的示踪剂是非常重要的。氟苯甲酸是目前国内外应用较为广泛的理想的非分配型示踪剂。

 本实验建立了一种油田水中间氟苯甲酸的检测方法，采用博纳艾杰尔科技的Cleanert™ PS固相萃取小柱富集，Venusil™ MP C18液相色谱柱和LC-10F液相色谱仪检测，该方法快速准确，稳定性高。

二．实验方法

样品信息

 设备和试剂

u 乙腈，色谱纯；

u 磷酸二氢钠：分析纯；

u 0.01mol/l盐酸；

u pH=4.0水（稀盐酸调节pH）；

u 5%氨化乙腈：取5ml氨水至100ml容量瓶中，加乙腈定容并稀释至刻度；

u PS小柱：200mg/6ml；

u 间氟苯甲酸标准贮备液（1mg/ml）：称取间氟苯甲酸10mg于10ml容量品中，加水稀释并定容至刻度；

u 氮气吹干仪；

u 雷磁pH计；

u 溶剂过滤器；

u 高效液相色谱仪：LC-10F（配紫外检测器）；

u 高效液相色谱柱：Venusil™ MP C18  5μm  150Å  4.6*150mm。

 

实验步骤

样品制备

取客户样品（4号）过滤，用稀盐酸调PH至4.0，分成2份，各400ml。其中一份添加间氟苯甲酸标准溶液100μg/L 1ml混匀后作为样品；另一份为空白溶液。  

净化处理

取PS小柱（200mg/6ml），依次用5ml 5%氨化乙腈，10ml水（稀盐酸调pH至4.0）活化小柱，将上样液以小于10ml/min流速全部通过小柱，将小柱抽干后用10ml乙腈洗脱至10ml定量浓缩管中，35℃氮气吹至近干，用缓冲盐定容至1ml，过0.45um尼龙滤膜，待测。

液相条件

缓冲盐：10mmol/L磷酸二氢钾溶液（用磷酸调节pH=3.0）；

流动相：缓冲盐：乙腈=75:25；

色谱柱：Venusil™ MP C18 5μm 150Å 4.6×150mm；

波  长：223nm；

柱  温：30℃；

流  速：1ml/min；

进样量：100μl。

三．实验结果

液相条件的选择

间氟苯甲酸分子结构上有一个羧基，酸性解离常数PKa=3.74，所以流动相的pH通常调节在3左右，以便抑制间氟苯甲酸在流动相中解离。本方法选用10mmol/L磷酸二氢钾（磷酸调节pH至3.0）为流动相，间氟苯甲酸可得到很好的峰型。通过对流动相比例的调节和色谱柱的选择，最终确定当缓冲盐和乙腈的比例在75:25时，选用Venusil™ MP C18（5μm 100Å 4.6*150mm）色谱柱，间氟苯甲酸的保留时间在12.5min，且可以与杂质很好的分离。

线性范围及定量限

取适量的间氟苯甲酸标准贮备液，依次用水稀释成100ng/ml、200ng/ml、500ng/ml、1000ng/ml、2000ng/ml和10000ng/ml，按照液相条件依次进样检测，以浓度为横坐标，间氟苯甲酸峰面积为纵坐标，拟合标准曲线方程。逐级稀释标准溶液至间氟苯甲酸的信噪比S/N=10时，此时标准溶液的浓度为间氟苯甲酸的最低定量浓度，结果详见表2

准确度和精密度

分别取不同体积的pH=4的水，加入1ml 100μg/L间氟苯甲酸标准溶液，按照净化方法处理，计算添加回收率，实验结果见表3：

 

 

四．实验结论

使用博纳艾杰尔科技的Cleanert™ PS（200mg/6ml）SPE小柱和Venusil™ MP C18（5μm 100Å 4.6*150mm）液相色谱柱和LC-10F高效液相色谱仪，可以对油田水中的间氟苯甲酸进行检测，该方法快速、准确，可靠性高，上样体积可以达到1L以上，配合全自动固相萃取仪操作，可极大提高实验效率。

附录A

图1 μg/L间氟苯甲酸标准溶液谱图

 

图2 油田水空白谱图

 

图3 250ng/L油田水标样添加谱图

 

 附录B

表4 实验耗材和试剂订货信息

名称	规格	订货号
分析型高效液相色谱仪	10ml/min，等度系统，200-400nm双波长检测器	FL-LC010
分析型色谱柱温箱	室温+5-50℃，箱内一对夹套	CC-100
Venusil MP C18	5um，150A，4.6*150mm	VA951505-0
Cleanert PS	200mg/6ml	PS2006
1.5mL样品瓶	短螺纹透明带书写处，100/PK	1109-0519
1.5mL样品瓶盖	100/PK	0915-1819
针式过滤器（Nylon）	13mm，0.45μm，100个/包	AS021345-T
一次性注射器	2ml无针头，10支/包	LZSQ-2ML
乙腈	4L/瓶，色谱纯	AH015-4