总有机碳TOC测定国内外标准现状

上一篇 / 下一篇 2010-04-22 12:31:21/ 个人分类：环境保护

国际标准化组织于1987年发布了ISO8245-1987《水质 总有机碳（TOC）的测定导则》，于1999年发布了ISO8245-1999《水质总有机碳（TOC）和可溶性有机碳（DOC）的测定导则》，替代了ISO8245-1987，增加了可溶性有机碳（DOC）的测定方法，同时规范了样品及试剂保存条件等内容。ISO8245-1999的氧化方式包括燃烧氧化法、适当的氧化剂氧化法、紫外线辐射氧化法和其他高能辐射氧化法；CO₂有多种不同的检测方式，例如红外光计、滴定、热导、电导、库仑、CO₂传感器和氢火焰离子检测器（把CO₂还原成甲烷后）。

美国1967年就在ASTM试验法(美国材料试验协会)D-2579中采用了水中TOC测定方法；2005年，美国环保总局推出总有机碳的测定方法标准EPA METHOD 415.3《DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON AND SPECIFIC UV ABSORBANCE AT 254 nm IN SOURCE WATER AND DRINKING WATER》，对ISO8245-1999进行细化；现在美国测定水中有机物综合指标的测定仪器主要以TOC为主。日本是在1970年开始讨论TOC方法，1971年新修改的JIS方法中就作为参考方法列入JIS K0101中。

我国现行的水质中总有机碳的标准分析方法有GB13193-91《水质总有机碳（TOC）的测定非色散红外线吸收法》（1992年6月1日起执行）、HJ/T71-2001《水质总有机碳的测定燃烧氧化—非分散红外吸收法》（2002年1月1日起执行）和 GB/T5750.7-2006《生活饮用水标准检验方法总有机碳》（2007年7月1日执行）。

其中，GB13193-91参照ISO8245-1987进行编制，采用燃烧氧化—非分散红外法，测定浓度范围为0.5～60mg/L，对于高浓度样品可以进行稀释后测定，其检测下限为0.5mg/L。当水样中常见共存离子超过SO₄^2-400mg/L，Cl^-400mg/L，PO₄^3-100mg/L，S^2-100mg/L时，对测定有干扰，应作适当处理后再进行分析测定。水样中含有大颗粒悬浮物时，因受水样注射器针孔的限制，测定结果往往不包括全部颗粒态的有机物。

ISO8245-1999和EPA METHOD 415.3同国内现行两个标准的原理、分析方法、数据报出等基本一致，只是ISO8245-1999和EPA METHOD 415.3增加了可溶性有机碳（DOC）的测定部分。GB/T5750.7-2006《生活饮用水标准检验方法总有机碳》是卫生部发布的标准，主要用于生活饮用水中TOC的测定。GB13193-91和HJ/T71-2001方法基本相同，应予以整合，补充和细化相关内容后，可用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中TOC的测定。

目前我国污水中TOC的标准测定方法正在制定当中，也拟采用燃烧氧化—非分散红外法或湿式氧化—非分散红外法。

2、限量标准

在污水排放总量控制的指标中，有机污染物总量控制指标为化学需氧量（COD）。由于不同类型的水中（特别是一些污水）存在不被COD所反映的有机物，如一些挥发性化合物、环状、吡啶或多环芳烃污染物，同时因COD的氧化条件是（1+1）酸性介质下146℃反应2小时，许多有机物不能全部被氧化，致使COD指标不能完全反映水体的有机污染状况。而总有机碳(TOC)指标多采用燃烧氧化—非分散红外法测定，对有机物的氧化比较完全，大多数情况下氧化率可达到98%以上。所以，TOC指标更能反映水体的有机污染程度。国外许多国家将TOC在线自动监测仪置于工厂总排污口，随时监测污水的排污情况。有些国家已制定了TOC的排放标准。

我国在《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中规定了TOC的排放限值，其标准值见表1。

表1 GB8978-1996中TOC的限值标准（mg/L）

行业	一级	二级
合成脂肪酸工业	20	40
苎麻脱胶工业	20	60
其它排污单位	20	30

但造纸工业、船舶、船舶工业、海洋石油开发工业、纺织染整工业、肉类加工工业、合成氨工业、钢铁工业、航天推进剂使用、兵器工业、磷肥工业、烧碱、聚氯乙烯工业等12个行业所排放的污水并不执行本标准，而是各自执行相应的国家行业标准。

而于2007年7月1日起实施的《生活饮用水卫生标准》（GB5749－2006）没有把TOC列入标准。

2000年12月8日，国家环境保护总局发布《环境监测仪器发展指南》，“有机污染物自动连续监测系统”被列为唯一的水质重点研究仪器，“TOC分析仪”被列为重点发展的仪器；国家科技部在“十五”期间国家高技术研究发展计划（863计划）的水质自动监测系统关键技术及集成设备研制中有TOC监测技术和设备项目；2002年，国家经贸委、国家税务总局在23号公告中，把TOC分析仪列为鼓励发展的环境监测设备。2003年7月1日，国家计委、财政部、国家环保总局、国家经贸委令第31号《排污费征收标准管理办法》，化学需氧量（COD）、生化需氧量（BOD）、总有机碳（TOC）被并列为有机污染物，并说明在同一排放口中的COD、BOD、TOC只征收一项，还规定了COD的污染当量值为1，BOD的污染当量值为0.5、TOC的污染当量值为0.49。