摘要
吊白块化学名称为次硫酸氢钠甲醛，是一种工业漂白剂，我国禁止把吊白块作为食品添加剂。目前，对于食品中吊白块的测定尚无统一的标准方法。本方法是国家质量监督检验检疫总局国质检执[2002]183号推荐的方法。方法原理：样品经酸化后，次硫酸氢钠甲醛中的甲醛被释放出来，经水蒸气蒸馏，收集后的吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，于波长435nm处进行分光光度测定。方法最小检出量为2mg/kg(以游离甲醛计)。用于实际样品测定，结果满意。该方法操作简单、灵敏、适用性强，能满足食品中吊白块的测定。
关键词 次硫酸氢钠甲醛 乙酰丙酮 分光光度法
方法全文
1.原理
样品经酸化后，次硫酸氢钠甲醛中的甲酸被释放出来，经水蒸气蒸馏，收集后的吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，与标准系列比较定量。
2. 试剂 _
没有特殊标明，试剂均为分析纯，水均为蒸馏水。
(1)磷酸溶液：吸取10mL磷酸(85%)，加蒸馏水至100mL。
(2)硅油。 I
(3)淀粉溶液：称取18g可溶性淀粉用少量水调成糊状，缓缓倒入100mL沸水，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
(4)乙酰丙酮溶液：在100mL蒸馏水中加入醋酸铵25g，冰醋酸3mL和乙酰丙酮0.40mL，振摇促溶，储备于棕色瓶中，此液可保存1个月。
(5)碘溶液：C(1/2I2)=0.1mol/L。
(6)硫代硫酸钠标准滴定溶液：C(Na2S2O3)=0.1000mol/L。
(7)氢氧化钾溶液：C(KOH)=1mol/L。
(8)10%硫酸溶液：取 90mL蒸馏水，缓缓加入10mLH2SO4(浓)。
(9)甲醛标准储备液：取甲醛1g放入盛有5mL蒸馏水的100mL容量瓶中精密称量后，加水至刻度，从该溶液中吸取
10.0mL放入碘量瓶中，加0.1mol/L碘溶液50.0mL，1mol/LKOH溶液20mL，在室温放置15分钟后，加H2SO410%溶液
15mL，用0.1000mol/LNa2S2O3
标准滴定溶液滴定，滴定至溶液为淡黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至无色，同时取10.0mL蒸馏水进行空白试验。
计算：
X=(V0-V1)×C×15×1000/(10×1000)
X—甲醛标准储备液的浓度，mg/mL;
V0—滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;
V1—滴定样品溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;
C—标准硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度;
15—甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量，g/moL;
10—滴定时吸取甲醛标准储备液的体积，mL。
(10) 甲醛标准使用液：将标定后的甲醛标准储备液用蒸馏水稀释至5μg/mL。
3. 仪器
(1)分光光度计;
(2)水蒸气蒸馏装置。
4. 操作方法
(1)样品处理：准确称取5g～10g样品(根据样品中含有次硫酸氢钠甲醛的量而定)置于500mL蒸馏瓶中，加入蒸馏水20mL(与样品混匀)，硅油2
滴～3滴和磷酸溶液10mL，立即连通水蒸气蒸馏装置，进行蒸馏，冷凝管下口应插入盛有约20mL蒸馏水并且置于冰水浴中的250mL容量瓶中，待蒸馏液约250mL时取出，放至室温后，加水至刻度，混匀，另作空白蒸馏。
(2)测定：根据样品中次硫酸氢钠甲醛的含量，准确吸取样品蒸馏液
2mL～10mL于25mL带刻度的具塞比色管中，补充蒸馏水至10mL。另取甲醛标准使用液0、0.50mL、1.00mL、3.00mL、
5.00mL、7.00mL、10.00mL(相当于0.00、2.50μg、5.00μg、15.00μg、25.00μg、35.00μg、
50.00μg甲醛)分别置于25mL带刻度具有塞比色管中，补充蒸馏水至10mL。
在样品及标准系列管中分别加入乙酰丙酮溶液1mL，摇匀，置沸水浴中3分钟，用1cm比色杯以零管溶液调节零点，于波长435nm处测吸光度，绘制标准曲线，并记录样品吸光度值，扣除空白液吸光度值，查标准曲线计算结果。
5. 计算
X=(A×1000×V2 )/(m×V1×1000×1000)
X—样品中游离甲醛的含量，g/kg;
A—测定用样品液中甲醛的质量，μg;
m —样品质量，g;
V1—测定用样品溶液体积，mL;
V2 —蒸馏液总体积，mL。
6. 说明
(1)水蒸气蒸馏过程中，回收瓶底部要稍稍加热，促使样品酸化过程中反应完全。
(2)平行测定结果用算术平均值表示，保留两位有效数字。
(3)方法最小检出量为2mg/kg(以游离甲醛计)。
(4) 该试验结果以游离甲醛计，若以次硫酸氢钠甲醛计，可乘以系数值5.133。
(5)部分产品原材料中可能含有醛糖类物质，经酸化处理后测出含有甲醛，但浓度很低(小于等于20mg/kg)，所以，当测试值大于20mg/kg时，才考虑样品中是否加入吊白块。
分析化学 仪器分析 红外光谱
