超越质量精度：质谱仪器上被忽视了的谱图准确度

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Mass Works 技 术 专 题

概览：

• 仅仅依赖测量质量精度，即使达到1ppm，通常不能得到确定的元素组成结果(ECD)
• 一个新颖的运算法则自校正质谱的线形峰型（谱图准确度），提供了强大的ECD 计量工具
• 谱图准确度通过同位素轮廓匹配，大大提高元素组成结果的准确识别能力，对于高分辨质谱，如TOF 或Orbitrap，大大提升了其对分子式的明确识别能力

实验和仪器：

• Thermo Scientific TSQ Quantum三重四极杆质谱
• Bruker microOTOF  Q-TOF质谱
• Thermo Scientific Orbitrap

      质量范围从152到734 Da的不同小分子药物，通过LC/MS和直接注射方式运行在每台仪器上，全部数据在正离子化模式下采集以得到轮廓谱图。

      分析采集得到的数据直接联用MassWorks软件读取、校正、后处理和分析。

实验结果：

      三台不同仪器都应用MassWorks的自校正同位素轮廓搜索（s-CLIPS）功能，对于全部测量数据，根据谱图准确度15次测量中，有14次正确的化合物排在第一位。

      自校正方式不需要额外的仪器校正，也不需要额外的化学校正样，分析物离子本身就是校正物。

      更重要的是，这种校正方式接近完美，因为在质量轴位置和测量时间是尽最大可能地接近，这减小了仪器在时间和质量数漂移引起的误差。


结论：

• 即使是ppm级的高质量精度，待选分子式的数量也是很多的。
• 谱图准确度能用作额外计量工具，实现待选分子式的准确排名。
• s-CLIPS依靠新型自校正方式，不需要额外进行校正
• 同位素轮廓对于每种分子式是唯一的，通过同位素轮廓不需要仔细校正仪器，也能保证其最高的质量精度。