计算一下原子吸收的环境中,到底有多少比例的基态原子

上一篇 / 下一篇  2010-06-09 16:37:56/ 个人分类:原子吸收和质谱仪器的数学物理基础

  那让我们来计算一下原子吸收环境中,到底有多少比例的基态原子吧.

  首先,2500K等于2500-273摄氏度.

  其次,10000K的温度,大约是1个电子伏特的能量.

  原子吸收在2500K附近,我们来计算一下2500K的环境里原子的热运动的能量大概是多少呢?

  温度和原子能量之间的关系是E=kT(假设原子具有2个自由度),其中小k是一个常数,称为玻尔兹曼常数.

  通过简单计算,就可以算出温度2500度的时候,原子大约具有1/4个电子伏特的热运动能量。原子吸收在2500K附近的高温的情景下发生, 在石墨炉或者火焰中,化合物被原子化以后,有相当一部分原子是处于基态的。大约有超过99%的原子是处于最低的能级——这起源于2个能级之间的能量差一般远远大于1/4个电子伏特的能量。原子的2个能级之间的能量差,等于第一章里所说的它们之间所对应的光子的能量。我们可以做一个简单的估计,波长为 500nm的光子,它的能量是普朗克常数乘上这个波长所对应的光的频率,计算结果大概是2个电子伏特。

  在原子化的环境中,处于其他能级的原子数目和处于基态的原子数目的比值,满足一个负指数型的分布——类似于上一节中骰子和的出现次数分布一样,这个负指数型的分布也是非常重要的,被称为玻尔兹曼分布。

  2ev / 1/4ev = 8

  N-i/N-0 =exp(-{E-i-E-0}/KT)=exp(-8)

  这是一个很小很小非常接近于零的数。也就是说,处于激发态的原子数,比起处于基态的原子数,这个比值是非常接近0。

  这就是玻尔兹曼分布给出的解释,也就是为什么在原子吸收过程中,大多数原子都采取共振吸收的原因。

  附带地说,空气分子的密度随着高度的变化也是满足玻尔兹曼分布的——在这个时候,能量体现为气体分子的重力势能。这个分布也就是大气压强随着高度的变化规律。我们知道,在西藏,水在80多度的时候就沸腾了,这就是因为大气压强随着高度也是负指数变化的。在一些自动进样器的设计中,要提取毫升级的液体,就可能需要考虑到不同高度的大气压对自动进样器的影响。这个我们暂时不讲。

  原子吸收的高温给了基态原子的存在创造了生活的环境。在这个环境中,最重要的影响技术指标的物理量是基态原子的空间密度。


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