CaCl2中氯含量的测定

上一篇 / 下一篇 2008-09-03 13:07:45/ 个人分类：实验技术

实验目的：

1.掌握莫尔法测定氯离子的方法原理;

2.掌握铬酸钾指示剂的正确使用。

实验原理：

某些可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以 K2CrO4 为指示剂，用AgNO3 标准溶液进行滴定。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4 的小，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量析出后，过量一滴AgNO3 溶液即与CrO42- 生成砖红色Ag2CrO4 沉淀，表示达到终点。主要反应式如下：

Ag++Cl- = AgCl↓ (白色) Ksp = 1.8×10-10

Ag + + CrO42- = Ag2CrO4↓ (砖红色) Ksp = 2.0×10-12

滴定必须在中性或在弱碱性溶液中进行 , 最适宜 pH 范围为 6.5 ～ 10.5, 如有铵盐存在 , 溶液的 pH 值范围最好控制在 6.5 ～ 7.2 之间。

指示剂的用量对滴定有影响，一般以 5.0×10-3 mol/L 为宜 , 凡是能与Ag+ 生成难溶化合物或配合物的阴离子都干扰测定。如AsO43- 、 AsO33- 、 S2- 、 CO32- 、 C2O42- 等，其中H2S 可加热煮沸除去，将SO32- 氧化成SO42- 后不再干扰测定。大量 Cu2+ 、 Ni2+ 、 Co2+ 等有色离子将影响终点的观察。凡是能与CrO42- 指示剂生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如 Ba2+ 、 Pb2+ 能与CrO42- 分别生成BaCrO4和PbCrO4 沉淀。 Ba2+ 的干扰可加入过量Na 2S2O4 消除。

Al3+ 、 Fe3+ 、 Bi3+ 、 Sn4+ 等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，也不应存在。

实验预习：

1.了解莫尔法测定氯离子的方法原理;

2.了解铬酸钾指示剂的正确使用。

基本操作：

AgNO3标准溶液的配制，滴定的基本操作。

实验步骤：

1.0.1mol/L AgNO3 溶液的标定：准确称取 0.5 ～ 0. 65 克基准 NaCl, 置于小烧杯中，用蒸馏水溶解后，转入 100ml 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。准确移取 25.00mlNaCl 标准溶液注入锥形瓶中 , 加入 25ml 水，加入 1ml 5 % K2CrO4 ，在不断摇动下，用 AgNO3 溶液滴定至呈现砖红色即为终点。

2.试样分析：准确称取 1.3 g NaCl 试样置于烧杯中，加水溶解后，转入 250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。准确移取 25.00 ml NaCl 试液注入锥形瓶中 , 加入 25ml 水 , 加入 1ml 5 % K2CrO4 ，在不断摇动下，用 AgNO3 溶液滴定至呈现砖红色即为终点，平行测定三份。

根据试样的重量和滴定中消耗 AgNO3 标准溶液的体积计算试样中 Cl- 的含量，计算出算术平均偏差及相对平均偏差。

注意事项：

K2CrO4指示剂的浓度要合适。

测定Cl-时要控制合适的pH范围。

滴定过程中要充分摇动溶液。

问题分析：

1.莫尔法测氯时，为什么溶液的 pH 值须控制在 6.5 ～ 10.5 ?

2.以 K2Cr2O7 作指示剂时，指示剂浓度过大或过小对测定结果有何影响?

答：为使测定结果更准确 .K2Cr2O7 的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察;若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为 5×10-3 mol/L 为宜。

3.用莫尔法测定 “ 酸性光亮镀铜液 ” (主要成分为 CuSO4 和 H2SO4 )中氯含量时，试液应作哪些预处理?

4.能否用莫尔法以 NaCl 标准溶液直接滴定 Ag+ ?为什么?

答：莫尔法不适用于以 NaCl 标准溶液直接滴定 Ag+ 。因为在 Ag+ 试液中加入指示剂 KCrO4 后，就会立即析出 Ag2CrO4 沉淀。用NaCl 标准溶液滴定时， Ag2CrO4 再转化成的 AgCl 的速度极慢，使终点推迟。