什么是“谱图准确度”？

质谱具有通过精确质量测定得到元素组成信息（分子式识别）的强大能力，所以它是化合物识别或确证的重要工具，这个简便、理想的分子式识别方法建立在每个分子式具有唯一质量数的基础上。质量准确度是离子的仪器测量值与理论值之间的偏差，通常用相对于测量质量数的ppm或绝对单位mDa表示（见图1）。不幸的是，由于测量误差，单一的质量准确度很难提供唯一的分子式，特别是在较高的质量数时（大于400 Da）。

离子的同位素峰簇谱形对于每个分子式也是唯一的，相对于仅测定单个同位素峰的位置及其精确质量，可得到更丰富的信息。同位素峰簇谱形由一些峰组成，基于它们的同位素丰度和质量数，具有唯一的相对峰强度和唯一的相对质量位置。谱图准确度是度量测量谱图（整个离子同位素峰簇谱形）与其理论谱形相似程度的工具，然而，由于测量谱图的线性轮廓图是未知的，所以谱图准确度的测量不足以得到唯一分子式（见图2）。Cerno的MassWorks软件通过校正峰的质量数位置，更重要的是将峰校正为可用数学方程表达的线性轮廓图，完美地解决了这个问题，可以特别准确地对比测量谱图和理论谱图，利用谱图准确度能够唯一识别未知离子的分子式（见图3）。

图1.质量准确度是测量给定离子的测量质量数与理论值的差值，质量数真值的不确定性常常阻碍了不受干扰的分子式识别

图2.谱图准确度是度量测量的同位素峰簇谱形（离子谱图）与理论的离子谱图相似程度的工具，没有经过合适的线性轮廓校正，谱图准确度用于识别未知物的分子式大大受到限制

图3. MassWorks软件将谱图校正为线性轮廓图，也校正了质量轴位置，利用谱图准确度可以高精度的对比校正后谱图和理论谱图，谱图准确度可高达99.9%以上。对于高分辨仪器可以提高其分子式识别能力，当结合MassWorks校正后得到的高质量准确度，使其能够在单位分辨的GC和LC/MS的四极杆仪器上实现分子式识别。