新数据库配合GC/MS筛选 926 种农药和内分泌干扰物
摘要
本文介绍了一种最新扩展的质谱数据库，来代替安捷伦的保留时间锁定农药数据库和解卷积农药应用。新的数据库包括了926 种农药、内分泌干扰物质和相关化合物 —— 比原来的数据库多了 359 种化合物，包括了日本的“肯定列表（Positive List）”中用GC/MS分析的所有化合物。所有保留时间锁定的化合物，都可以在安捷伦的 GC/MS 保留时间锁定软件中精确重复。新的数据库可以作为标准的 GC/MS 数据库来确证化合物，或者结合安捷伦筛选软件在保留时间和质谱谱图匹配的基础上定性检测化合物。当这些数据库与安捷伦新版本的解卷积报告软件（部件号 G1716AA 版本 A.03.00）结合使用时，可以得到最大的收益。本方法对所有 926 种农药和内分泌干扰物进行 GC/MS筛选，大约只需要 2 分钟。解卷积帮助确证谱图中隐藏在共流出物中的农药。本文比较了新的数据库和较小的数据库，通过解卷积报告软件分析 17 个地表水样品。在新的数据库的协助下，解卷积报告软件找到了 99 种农药、代谢物、阻燃剂和相关污染物，而这些在以前的农药和内分泌干扰物保留时间所定数据库中是不包含的。
引言
几年前安捷伦科技在气相色谱 (GC) 和气相色谱 —质谱 (GC-MS) 联用上引进了保留时间锁定 (RTL) 的 概念。只要使用相同的初始方法和相同的色谱柱，RTL 软件使得世界上任何实验室的任何安捷伦 GC 或者 GC/MS 上的保留时间再现成为可能 (1)。既然任何实验室都可以重复另外一个实验室的保留时间，那么就可能创建包含保留时间锁定的质谱数据库。通过在数据库上锁定方法，使用者可以在 GC/MS 文件中筛选数据库中的所有化合物。通过“命中数”(Hits)来确定正确的保留时间和正确的谱图，从而排除假阳性结果，提供更精确的化合物确证 (2)。
最近，安捷伦引入了解卷积报告软件 (DRS)，结合了质谱解卷积和传统的数据库检索和定量技术。解卷积报告软件是三种不同 GC/MS 软件包的结合：
1) 安捷伦 GC/MS 化学工作站
2) 结合 NIST ‘05 质谱库的 NIST 质谱搜索程序
3) 同样来自 NIST 的 AMDIS 软件
以前的解卷积报告软件作为一种广泛的农药分析解决方案，包括了 567 种农药和可疑内分泌干扰物的质谱图（AMDIS 格式）和锁定的保留时间 (3)。
最近，安捷伦推出了一种最新扩展的农药和内分泌干扰物数据库（部件号 G1672AA），包括 926 种化合物。在以前的数据库基础上，增加了 359 种新的化合物到。同时，安捷伦也推出了解卷积报告软件的新版本（部件号 G1716AA 版本 A.03.00），可以在任何安捷伦推出的或者用户自建的解卷积报告软件数据库上使用。
农药和内分泌干扰物数据库的内容
G1672AA 农药和内分泌干扰物数据库包含所有可用GC 分析的农药，包括最近推出的农药。另外，还包括大量的代谢物，更多的内分泌干扰物，重要的多氯联苯和多环芳烃，一些染料（如苏丹红），人造的麝香化合物以及一些有机磷阻燃剂。
新的数据库包括：
• 安捷伦 GC/MS 化学工作站的常规分析质谱数据库
• 筛选数据库，集成到安捷伦 GC/MS 化学工作站上的安捷伦功能强大的筛选软件
• 所有 926 种化合物锁定的保留时间，安捷伦 5975或 5973 的 GC/MS 用户可以在自己的实验室重现
• 用于安捷伦 G1716AA (A.03.00) 解卷积报告软件的文件
• 可以装载到安捷伦的 G1701DA（D.02.00 SP1 版本或更高）的电子方法，包含 GC/MS 文件所需的仪器参数和解卷积报告软件处理的数据。这些参数列于表 1
• 实例文件
• 应用报告
2005 年 11 月 29 日，日本政府公布了“肯定列表”(Positive List) 制度来规范农药、食品添加剂和兽药。设置了 758 种化学品的最大残留限量 (MRL)，同时从列表中除去了 65 种化合物。15 种物质的残留不得被检出。其他未提及的农用化学品的最大残留限量(MRL) 一致定为 0.01 ppm (4)。新的列表于 2006 年5 月 29 日实施。
在日本的肯定列表里有 265 种农药是用 GC/MS 分析。新的 G1672AA 农药数据库包含了所有这些化合物的质谱图和锁定的保留时间。因此，一个实验室可以在GC/MS 运行后的 1–3 分钟内筛选这 265 种“肯定列表”中的化合物和其他几百种更多的农药。
实验部分（详见原文）
结论
新的 G1672AARTL 农药和内分泌干扰物数据库比它的早期版本包括了更多的目标化合物，增加了 359种新的化合物，是目前最全面的数据库。增加了许多新的农药、代谢物和内分泌干扰物，例如重要的多氯联苯，多溴联苯，多环芳烃，人造麝香化合物，苏丹 染料以及有机磷阻燃剂。此数据库包括新的日本“肯定列表”制度中所有使用 GC/MS 检测的分析物。结合完整的解卷积报告软件方法，可以在约两分钟的时间内，在每个样品的 GC/MS 数据文件中筛选所有的 926 种化合物。对于检测食品和环境样品中的这些化合物，这是一种最快、最全面、最精确、最简单的方法。
