用带反吹的Deans Switch和ECD分析鱼油中多氯联苯
摘要
在配置双电子捕获检测器 (ECD) 的 Agilent 7890A 气相色谱仪上配置安捷伦的微板流路控制技术 Deans Switch。开发了一个分析鱼油中多氯联苯 (PCB) 污染物的方法。Deans Switch用于从第一支色谱柱 DB-XLB 上中心切割 7 个标志性 PCB（IUPAC 同系物 28、52、101、118、138、153 和 180）到第二支色谱柱 DB- 200 上进行进一步分离。来自补品胶囊的鱼油用异辛烷只稀释 10 倍，然后直接进样。在这些分析中，用配置火焰离子化检测器的气相色谱仪 (GC/FID) 分析鱼油，没用反吹。从这些实验中估计有约三分之二的鱼油成分经过 17.4 min GC/ECD 运行后仍然保留在色谱柱上。为了防止记忆效应、污染和保留时间漂移，采用 Deans Switch 在每次运行结束时反吹第一支色谱柱。结果证明，反吹清除了可能很快降低色谱性能的鱼油残留物。
前言
鱼油含有大量的二十一碳五烯酸 (EPA) 和二十二碳六烯酸 (DHA)，omega-3 脂肪酸，这些成分被认为有益于健康。除了吃鱼之外，很多人在日常饮食中将鱼油作为补品食用。但是，鱼，特别是处于食物链高端的水产品，能够生物富集脂溶性污染物。多氯代二(PCDD)，多氯代苯并呋喃 (PCDF) 和多氯联苯（PCB）就是这样的污染物。所以，作为补品的鱼油要进行各种分析，包括测定卤代污染物。
质量保证的一项检测手段之一是分析鱼油中的 PCB污染物。这一分析是复杂的，因为鱼油是非常复杂的混合物，含有高沸点脂肪酸和脂肪酸的甘油三酸酯；链长大部分在 14 到 22 个碳之间。鱼油还含有各种磷脂、甘油脂、蜡酯和脂肪醇。PCB 有 209 种可能的同系物，其本身的分析也是复杂的。其中，在叫做Aroclors 的商品 PCB 中观察到了 140 到 150 种同系物。PCB 分析一般集中在 12 种平面结构的、类似于二恶英的 PCB 和/或 7 种标志性 PCB（IUPAC 编号28、52、101、118、138、153 和 180）。
为了获得分析这些化合物足够的灵敏度和选择性，以前曾采用成本很高的技术，如高分辨质谱 (HR/MS) 或HR/MS/MS。鱼油的分析一般遵循一系列萃取和净化步骤。本文集中分析鱼油中 7 种标志性 PCB，仪器为配置 Deans Switch 的 Agilent 7890A GC，用两支不同选择性的色谱柱和两个电子捕获检测器 (ECD)。市售补品中的鱼油用异辛烷只稀释 10 倍后直接进入 GC分析，不用任何净化步骤。
实验部分（详见原文）
气相色谱仪 Agilent 7890A、自动进样器、分流/不分流进样口、ECD检测器、Deans switch 计算器软件
结果与讨论
若不用反吹，鱼油的高沸点组分可以保留在 GC 柱中，从而对下一次分析造成严重的交叉污染问题。几次进样之后，累积在色谱柱中的鱼油残留物已有很多，导致 PCB 的保留时间漂移 1 分钟甚至更多。保留时间漂移这么大，不可能使用 Deans Switch，因为中心切割宽度只有几秒钟。
Deans Switch–中心切割
Deans Switch 是采用微板流路控制技术的安捷伦新装置之一。这些装置有极其低的死体积、惰性、不泄漏，即使在柱箱大幅度升降温，反复循环也是如此。Dean Switch 安装在色谱柱箱侧面（图 1），很容易安装色谱柱。
更多见原文
Deans Switch–反吹
结论
本文的研究说明，在 GC 进样前，不需要进行费力的样品制备和净化步骤就可以分析鱼油中的 PCB。Deans Switch 用于从 DB-XLB 色谱柱中心切割 7 种目标 PCB（28、52、101、118、138、153 和 180），随后用 DB-200 色谱柱进行进一步分离。这使目标PCB 近乎基线分离。只有同系物 118 没有同共流出的 PCB 完全分离。为分离这一 PCB，可能需要进一步细调柱温程序。
有人估计，运行结束时大约有三分之二的鱼油保留在第一支色谱柱上。运行结束时通过将 Deans Switch设定为反吹模式，只用 2.4 min 的反吹就可将这些组分反吹出色谱柱，并通过分流出口放空。运行与运行时间不再有保留之间漂移或记忆效应。
