7890A反吹分析化妆品中的的可疑香精香料致敏源成分

摘要

      使用气相色谱/质谱联用仪测定化妆品中的香精香料致敏源成分。通过简单的无选择性样品萃取/稀释样品前处理后，在快速筛选条件下采用保留时间锁定进样分析萃取物。通过稀释目标待测物，低挥发性的样品基质成分，例如洗涤剂，可以被有效地从毛细管色谱柱中反吹出去。色谱柱和检测器的受污染程度可以得到极大的降低。样品分析通量可显著提高。


引言

      按照欧盟指令2003/15/EC[1], 有27种香精成分，如果其浓度高于100 ppm（mg/kg）（对于洗涤产品，例如洗浴用凝胶或香皂），或高于10 ppm（对于涂抹、喷洒物质例如香水或膏霜），则它们的含量必须标示在化妆品标签上。定性定量检测各种化妆品中的此类目标化学成分成为了一种必然趋势。

      根据不同的样品基质和待测物浓度需要采用不同的样品前处理方法[2]。对于检测化妆品中的香精香料致敏源成分，一个主要的难题就是挥发性弱或不挥发的成分，例如洗涤剂（非离子化的和离子化的），蜡质，脂质等等。如果样品不经过选择性的样品前处理进入分析仪器则会严重污染分析仪器。选择性样品萃取或选择性样品前处理并不容易，然而，由于目标待测物具有非常宽的挥发性范围（从柠檬烯到安息香苯甲酯）和极性范围（从相对强极性的苯甲醇到非极性的安息香苯甲酯）。方法的选择必须顾及到两个方面，一方面是 ppm 级的灵敏度要求，另一方面需要避免目标待测物的相对挥发性和极性差异造成的样品歧视。还有，对于常规质量控制中的样品分析，样品前处理应当简化，避免繁琐步骤。无选择性的溶剂或萃取物直接进样是最有效的方法。最近，液体样品通过非挥发性成分在填充后的 PTV 衬管中的选择性保留以及衬管自动更换组合已经得到开发以及方法验证[3]。此技术需要采用更加精密设计的进样器。

      本文采用了一种替代方法，即使用标准分流/不分流进样口和微板流路控制技术。一个 Quick Swap 安置被安装在色谱柱的末端（与质谱仪传输线相联），从而可使色谱柱出口的压力通过辅助电子气路控制装置(EPC) 而得到控制。在最后一个目标待测组分流出色谱柱后，通过降低进样口压力以及提高出口压力，剩余在色谱柱中的成分可以被迫从色谱柱头通过分流进样口进入分流放空阱中。

      本分析采用了具有保留时间锁定的 GC-MS 技术。参考分析方法:  氦气条件下，30  m  X  0.25  mm内径X0.25  µm  的 HP-5MS  色谱柱[2]，为提高分析通量，本文采用了快速筛选分析法，即使用一支15 m色谱柱以及氢气作为载气。目标分析物达到完全分离的分析时间从 24 min 缩短到了 8 min （速度提高3倍）。

      挥发性较弱的样品基质成分从色谱柱中反吹出去，避免色谱柱和检测器受到污染，基线漂移或残留污染物对于随后的样品分析造成的杂质峰影响。


样品制备（详见原文）

GC 条件（详见原文）

所有分析均在 Agilent 7890A GC -5975 MSD 上进行。

结果（详见原文）


结论

      分流/不分流进样口直接进样法可以应用于分析化妆品中的香精香料致敏源成分。与先前公布的保留时间锁定的方法相比，由于使用了更短的色谱柱，氢气作为载气，以及 5975 GC/MS，分析时间得到了3倍的提高。通过使用 7890A 气相色谱反吹方法，色谱柱和检测器的污染程度得到了明显改善。分析时间缩短了 20%，样品分析周期也加快了。先前样品在色谱柱中的残留成分导致的杂质峰被有效避免了。保留时间和色谱峰面积的重现性系数也提
高了。

      由于香精香料的分析通常在极性色谱柱上运行，并且受限于色谱柱的操作温度上限（MAOT 250 °C），例如，聚乙二醇色谱柱。采用 7890A 气相色谱的微板流路控制技术反吹毛细管色谱柱可以实现在中等温度条件下去除强保留样品成分。用 7683 自动进样器进样。