方案详情

有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚 甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质 稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以 现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解，在环境中的残留量较大，持续破坏着生 态环境。

本文使用 LabTech SPE 1000 固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相 萃取，MultiVap-10 多通道平行浓缩仪进行浓缩，最后采用 GC/MS 检测，建立了一套水中 34 种有机氯农药和氯苯类化合物的实验方法，此方法的回收率及平行性良好，适合水中有 机氯农药和氯苯类化合物的检测

关键词：SPE 1000 MultiVap-10 氯苯类化合物 有机氯类农药 HJ699-2014

1 仪器设备及试剂 

1.1 仪器设备 

SPE 1000 全自动固相萃取系统（莱伯泰科公司）：含大 体积进样和自动喷淋模块； 

7890B-5977B 气相色谱质谱联用仪（安捷伦公司）； 

MultiVap-10 多通道平行浓缩仪（莱伯泰科公司）； 

1.2 试剂及耗材 

甲醇（农残级）； 

二氯甲烷（农残级）； 

正己烷（农残级）；

丙酮（农残级）； 

乙酸乙酯（农残级）； 

盐酸溶液：1+1； 

氯化钠（分析纯）； 

蒸馏水； 

无水硫酸钠：在马弗炉 400℃烘烤 4 小时后冷却，置于玻璃瓶中干燥器内保存； 

有机氯和氯苯类混标工作液：10mg/L，溶剂为丙酮； 

内标工作液：10mg/L，溶剂为丙酮； 

固相萃取柱（LabTech C18-U 500mg/6mL）。

2 试验方法 

2.1 样品处理 

向 200mL 水样品中加入 20mL 甲醇、5g 氯化钠以及 100μL 的 10mg/L 有机氯和氯苯类混合标准工作液，盐酸溶液调节至 pH＜2。

2.2 固相萃取及浓缩 

将样品放入 SPE 1000 全自动固相萃取仪，检查溶剂量和气路密封性完好，并将 C18-U 固相萃取柱放入相应萃取通道。 

按照图 1 所示的方法进行 SPE 1000 固相萃取方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。 

收集的洗脱液先加入 8mL 正己烷，然后用适量无水硫酸钠除水，最后于 MultiVap-10 多通道平行浓缩仪上 30℃，1psi 氮吹浓缩至 1mL 以下，加入 20μL 内标工作液后用正己烷 定容至 1mL，进 GC/MS 分析。

图 1 固相萃取流程 

2.3 水样加标回收率实验 

按 2.1 方法准备水样，进行加标实验，200mL 样品加标 1μg，然后按照 2.2 方法进行实验，同时进行 6 个平行样品，采用 Scan 扫描，用来测定加标回收率；200mL 样品加标 50ng， 然后按照 2.2 方法进行实验，同时进行 6 个平行样品，采用 SIM，用来测定加标回收率。 

2.4 分析条件 

气相色谱条件： 色谱柱：Agilent DB-5ms 毛细管柱：30 m *250 mm*0.25 μm； 

进样口温度：250℃； 

柱温程序：初始温度 80℃，保持 1min，以 20℃/min 升至 150℃，然后以 5℃/min 升至 300℃保持 5min； 

进样量：1 μL； 

进样方式：不分流进样； 

流速：1.0mL/min； 

质谱条件： 离子源温度：280℃；

辅助加热温度：290℃； 

溶剂延迟：3min； 

扫描方式：Scan/SIM； 

3 结果和讨论 

3.1 标准工作液总离子流色谱图

图 2 标准工作液总离子流色谱图

3.2 加标水样总离子流色谱图

图 3 加标水样总离子流色谱图

3.3 标准工作液选择离子流色谱图

图 4 标准工作液选择离子流色谱图

3.2 加标水样选择离子流色谱图

图 5 加标水样选择离子流色谱图

3.3 加标水样回收率 

加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行 GCMS 分析，Scan 扫描，内标 法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表 1 所示。

表 1 加标水样回收率（1μg/mL）

加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行 GCMS 分析，SIM 扫描，内标 法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表 2 所示。 

表 2 加标水样回收率（50ng/mL） 

4 结论

由表 1 可知，200mL 样品加标 1μg 时，加标回收率为 57.9%~106.7%，重复性 RSD 为 2.3%~8.4%；由表 2 可知，200mL 样品加标 50ng 时，方法加标回收率为 56.8%~105.1%，重复性 RSD 为 2.3%~5.2%。

综上所述，莱伯泰科 SPE 1000 全自动固相萃取仪、MultiVap-10 多通道平行浓缩仪能够 高效、稳定地达到实验的要求，适用于大体积水样中有机氯农药和氯苯类化合物的萃取富集， 适于其试验样品前处理。