食品中塑化剂检测方案

　　 塑化剂，即邻苯二甲酸酯类增塑剂，简称PAEs。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。

　　 食品中的塑化剂来源主要有三个方面：一是通过环境迁移至食物链，二是通过食品塑料包装迁移至食品，三是非法添加至食品中。塑化剂属环境荷尔蒙，已成为全球性的主要环境有机污染物，长期摄食塑化剂对男性生殖力的影响较大，可能造成小孩性别错乱。在体内长期蓄积会导致畸形、癌变和突变。此外，对心血管、消化和 泌尿系统也有很大伤害。

　　 天瑞仪器参照国标GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，制订了使用气相色谱质谱联用仪（GC-MS 6800）测定食品中的塑化剂的检测方案，本测试方案适用于食用油、饮料、酒类等食品中的塑化剂检测，测试结果满足食品行业塑化剂限量下的测试要求。

　　1、食品中塑化剂测试方法

　　 参照国家标准GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，各类食品经提取、净化后，用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子检测扫描模式，以碎片的丰度比定性，定量离子外标法定量。

　　（1）不含油脂试样

　　 量取混合均匀液体试样5.0ml（含有二氧化碳的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0ml，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行gcms分析。

　　 称取混合均匀固体或半固体试样5.00g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50ml），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0ml，加 入正己烷5.0ml，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行gcms分析。

　　（2）含油脂试样

　　 称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0ml，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，减压浓缩至2.0ml，进行GCMS分析。

　　 称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20ml石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三 角瓶中的残渣三次，每次10ml，合并提取液经无水硫酸钠（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0ml， 涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，浓缩至2.0ml，进行GCMS分析。

　　2. 测试仪器

　　仪器名称：气相色谱质谱联用仪

　　仪器型号：GCMS6800

　　仪器主要配置：EI离子源。

　　3. 测试谱图

　　3.1 15种塑化剂混合标准溶液总离子流监测图（TIC）如下所示：

　　1. 邻苯二甲酸二甲酯（DMP），2. 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP),3. 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP),4. 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP),5. 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯 (DMEP),6. 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP),7. 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 (DEEP),8. 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP),9. 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP),10. 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP),11. 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯 (DBEP),12. 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP),13. 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 （DEHP）,14. 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP),15. 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)。

　　3.2某饮料样品中塑化剂测试总离子流监测图（TIC）如下：

　　4.GCMS6800气相色谱质谱联用仪介绍

　　主要技术参数：

　　进样口：分流/不分流

　　进样口温度：高使用温度450?C

　　电子压力控制（EPC）范围：0---50Psi, 精度0.1 Psi,支持恒压,恒流

　　大分流比：500:1

　　柱温箱操作温度：室温+10?C---450?C

　　大升温速率：40?C /min

　　平台升温：7阶8平台程序升温

　　进样量范围：0.1---10uL

　　峰面积重现性：< 1 % RSD

　　保留时间重现性：< 0.5% RSD

　　吹扫气流量：2---10ml/min

　　大运行时间：999.99min

　　质谱技术指标

　　离子化能量(电子轰击源EI)： 10 eV ---100eV（常规使用70eV，可调）

　　质量范围：1.5---1000amu

　　分辨率：0.7 amu(半峰宽)

　　离子源温度：100---350℃

　　接口高使用温度： 400℃

　　质量轴稳定性： +/-0.10 amu/48 hrs

　　灵敏度：全扫描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272处，信噪比（S/N）≥30：1 （RMS）

　　扫描速率：高10000amu/s

　　准确度： 0.1 amu

　　真空系统：高性能前级机械泵（几何抽速为5m3/h）和涡轮分子泵（几何抽速为67 l/s）为质谱系统提供了足够的真空条件（≤ 8×10-5 mbar），宽范围的真空计提供实时真空信息

　　检测器：带高能打拿极的电子倍增器

　　软件功能：

　　工作站软件可同时控制气相色谱仪、自动进样器和质谱仪，通过高速网卡实现数据采集与传输；

　　可实现SIM、 FULL SCAN、MIX三种扫描模式；

　　支持手动调谐和自动调谐；

　　实时显示总离子流谱和质谱图谱；

　　可快速提取离子和全扫描图谱；

　　数据处理软件可依据样品的质谱图在NIST2011谱库中进行目标化合物自动搜寻,并显示搜寻结果.搜寻结果显示每个化合物的实测保留时间、分子结构式与标准图谱,确认离子之间的标准丰度比与实测丰度比等以供使用者准确定性、定量分析。