锂离子电池主要由正极极片、负极极片、电解液以及隔膜组成,构成了一个传递电荷和储存能量的系统。之前我们分享了很多正极相关的扫描电镜分析结果,这次和大家聊聊负极。
负极极片是由负极浆料混匀后经过涂布、干燥、辊压和裁切制成,浆料由负极材料、导电剂、增稠剂、粘结剂和去离子水混合,其中负极材料为活性物质。在电池放电时(使用电池的过程),负极材料会对外电路输出电子 e-,对内释放阳离子 Li+。
负极极片 SEM 图
人造石墨和天然石墨如何区分
未来理想的负极材料 —— 硅基负极材料
目前高端天然石墨首次容量 ≥360mAh/g,接近理论极限 372mAh/g,但仍难以满足日益增长的高能量密度要求。而硅理论比容量高达 4200mAh/g,是未来理想的负极材料。
用硅做负极虽然比容量高,但却存在巨大的体积效应(完全嵌锂状态下,体积膨胀高达 300%),硅颗粒会在充放电循环后出现粉化和脱落现象,使得活性物质之间、活性物质与集流体之间失去电接触,最终导致电池容量急剧衰减。
为了减少硅的体积膨胀,通常采用多种方式,例如纳米硅、多孔硅、硅碳复合等。目前硅氧(SiOx)复合材料和硅碳(Si/C)复合材料是硅基负极的主要技术路线。
硅氧复合材料采用 SiOx 和石墨材料混合,相比于硅材料,SiOx 在嵌锂过程中的体积膨胀大大减小,石墨也进一步缓冲体积膨胀的影响。
SiOx 复合材料制备的负极极片剖面BSD 图(左)
能谱面扫 O 元素分布图(中)和 Si 元素分布图(右)
硅碳复合材料采用纳米硅和石墨材料混合,纳米硅低于 150nm 的临界粒径时,可有效减少粉化,也缩短锂离子扩散距离。
硅碳(Si/C)复合材料 SEM 图
主流的商业化硅基材料首次容量 ≥600 mAh/g,新型硅碳材料比容量 1500~1800 mAh/g。虽然容量有极大的提升,但硅基材料的循环寿命仍远不及石墨材料,目前来看,两种材料仍然需要改进。
负极材料 ALD 包覆改性方案
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随着人们对锂离子电池性能要求越来越高,对制备锂离子电池负极材料的要求也越来越严格。因此这就要求,一方面需要寻求安全性能和循环性能更加优异的替代物,另一方面需要对现有负极材料进行性能改进。
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