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乘风“碳中和” | 核电安全利用---论水分析之道

发布时间: 2021-12-22 17:00:00 来源:赛默飞色谱与质谱中国

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刘燃

PWR

核电是战略高科技产业,是清洁能源产业的重要组成部分。中国是目前世界商用核电发展速度最快的国家。截至2021年8月,中国大陆投入商用运行的核电机组共50台,主力堆型为压水堆(PWR)。发展大型先进PWR核电站是优化我国电力结构、缓解能源和环境压力的重要途径,是中国稳步推进“碳中和”战略,实现能源转型发展的重点方向。以下为PWR原理示意图:

图 1 压水反应堆原理示意图(来自网络)


PWR以普通水作为冷却剂,系统由两个回路组成。

1

一回路具有很高压力(约150个大气压),使得一回路水加热至300℃以上而不沸腾。

2

一回路水将反应堆的热能传递到二回路,在二回路产生高温蒸汽,最终由汽轮机推动涡轮发动机运转产生电能。


在高温高压下,水中低至µg/L浓度的氯化物和硫酸盐等杂质离子,就可以造成核电厂的不锈钢组件,例如蒸汽发生器,锅炉管、冷凝器管和涡轮叶片,受应力引起腐蚀开裂。

因此存在水中的离子杂质,

是核电水化学监控的重点。


由于硼是一种很好的中子吸收剂,压水反应堆(PWR)通常使用硼酸溶液作为一回路冷却剂以控制核反应。测量硼酸水中的阴离子污染物是监测腐蚀的重要组成部分,由此需要一种可靠的方法来测定硼酸水中痕量阴离子污染。

离子色谱(IC)是电厂水中

痕量离子杂质测定必不可少的技术。


在初始燃料周期,硼酸的浓度可高达2500mg/L,为解决高硼酸基体对杂质离子测定干扰的问题,IC较早的方法采用四硼酸钠淋洗条件。但是这种方法会存在很多问题,比如需要手动配制淋洗液,难以保证淋洗液的一致性;当使用四硼酸钠梯度淋洗时,会存在显著的基线漂移,导致检出限升高,干扰某些离子的积分、定量,如下图:


图 2 手配四硼酸钠梯度淋洗谱图

(点击查看大图)

赛默飞开创了一种

自动在线电解制备四硼酸盐淋洗液的方法


该方法巧妙地将淋洗液发生器(EG)与硼酸淋洗液相结合,实现了在线电解制备四硼酸盐淋洗液。

方法中保持硼酸浓度的恒定,通过改变KOH发生浓度,自由实现梯度淋洗。由于淋洗液发生器可电解产生不含碳酸盐污染的KOH溶液,有助于保持背景电导的一致性,提供稳定的色谱峰响应。淋洗液经抑制后,硼酸浓度可维持恒定,从而显著降低梯度过程基线漂移,获得更可靠的峰积分。

此外,使用2mm微孔色谱柱,配合大体积进样技术,具有卓越的灵敏度,可实现5000mg/L高硼酸基体中低于1µg/L常见阴离子的检测,完全满足核电硼酸水的监测需要。


图 3 在线电解制备四硼酸盐-系统流路图

(点击查看大图)

图 4 在线电解制备四硼酸盐淋洗液原理

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图 5 在线电解制备四硼酸盐-分析谱图

(点击查看大图)

图 6 在线电解制备四硼酸盐-结果重现性

(点击查看大图)

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在PWR高温高压下,高浓度的硼酸会凝结,沉积在燃料棒的金属氧化物表面。为防止结垢以及弱酸溶液对金属材质的腐蚀,需要加入一定量的碱液调控pH值。通常加入LiOH,将pH300℃提高到6.9或更高。对应硼酸浓度,Li+浓度通常在1.8~4mg/L范围内,然而,mg/L的Li+对µg/L的杂质阴离子亦会产生影响。


应     对      措     施

为了解决这一问题,在样品流路中,采用了淋洗液发生器组件中可以实时消除阳离子杂质污染的CR-CTC(连续再生阳离子捕获柱),如图7,有效去除锂离子,减少潜在干扰。此方案下,氟离子、氯离子、硫酸根的方法检出限分别低至0.02、0.02、0.28µg/L。


图 7 含锂硼酸水分析-系统流路图

(点击查看大图)

除了含锂硼酸水分析,离子色谱在核电超纯水分析、化学添加剂(多种胺,如吗啉、乙醇胺、2-二乙基乙醇胺、环乙胺等)的分析、氧清除剂的分析等方面具有广泛的应用。


解决方案

应对核电水质分析的苛刻挑战,赛默飞提供完备的解决方案:全流路温控、高效稳定的Dionex ICS6000离子色谱系统,应对痕量分析的大体积进样器Dionex AS-HV,连续产生新鲜高纯水的Dionex IC Pure水纯化系统,应对过程分析的连续流体在线监测系统Dionex Integral。赛默飞愿助力核电企业共成长。


图 8 Dionex ICS6000离子色谱系统

图 9 Dionex AS-HV自动进样器

图 10 Dionex IC Pure水纯化系统

图 11 Dionex Integral过程分析系统

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