化学需氧量（COD）测定过程中氯离子的影响及消除方法

水环境是人类生存环境的重要组成部分，而水污染程度影响着人们的用水需求和生活环境，甚至影响社会生产生活的开展，制约社会经济的发展。化学需氧量（以下简称COD）作为衡量水体受污染严重程度的一项重要指标，在水生态环境保护方面具有重要意义，因此COD的测定准确度就显得尤为重要。

在COD的测定过程中，通常水中的还原性物质如：Cl^-、NO^2-、Fe²⁺、S^2-、NH₃或NH⁴⁺等对测定结果均会有较大影响，其中氯离子对测定结果的准确度影响最大，氯离子会在检测过程中与实验催化剂中的银离子相结合生成氯化银沉淀，使消解过程中的有机物氧化不完全，导致测定结果偏低；过量的氯离子在酸性条件下会被重铬酸钾氧化产生氯气逸出，氯气又会氧化水样中的其他还原性离子，对测定结果产生影响。

测定方法

目前比较好的消除氯离子干扰的方法有：硫酸汞掩蔽法、硝酸银沉淀法、固体硝酸银加入法、吸收法、银柱法等。

其中硫酸汞掩蔽法是加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干扰。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳，但是实验废液中的含汞污染物对环境危害较大且难以解决，需要交由专业资质的危废公司回收处理。

硫酸银溶液沉淀法，此方法是先在水样中加入一定量的重铬酸钾标准溶液，然后加入过量硫酸银溶液至水样中出现砖红色沉淀，则此时氯离子被消耗完全，砖红色沉淀为铬酸银沉淀，然后进行消解回流2小时后冷却滴定，若溶液中还有砖红色沉淀则加入数滴氯化钠至砖红色沉淀消失，然后开始滴定；此方法不仅可有效消除氯离子对实验结果准确度的干扰，还避免了引入剧毒污染物到废液中。

固体硝酸银加入法，对于高氯水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除氯离子的干扰。但硝酸银加入量应视氯离子浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液中的硫酸根离子结合形成硫酸银沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入硝酸银之前首先要测定水样中氯离子浓度，进而确定所需要硝酸银的量。

吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从COD测定值中扣除氯的质量，从而消除氯离子对COD测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以消除氯的干扰。

银柱法原理是利用银离子与氯离子生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用硫酸银溶液浸泡，其中的氢离子用银离子置换，当氯离子经过该树脂时，便与柱中的银离子结合生成氯化银，从而将氯离子固定，滤液以m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1的硫酸汞掩蔽氯离子，然后测定。

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