对苯醌

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      对苯醌（别名1,4-苯醌）是一种脱氢试剂。衍生物四氯对醌和2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌是较强的氧化剂，而四甲基-1,4-苯醌（杜醌）是较弱的氧化剂。尽管作为1，4-苯醌（对苯二酚）反应产物的所得酚酸酯是亲核的，但类似的氧化剂3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌可以在敏感的亲电基团存在下使用。

近期文献

      在PdCl2(MeCN)2 、1,4-苯醌和t-BuOH的存在下，芳基取代的烯烃可以选择性地氧化为醛。在这种高效和醛选择性的Wacker氧化中，可以获得非常好的醛产率，并且与苯乙烯相关的底物可以实现高达99%的选择性。

P.Teo, Z. K. Wickens, G. Dong, R. H. Grubbs, Org. Lett., 2012, 14, 3237-3239. https://doi.org/10.1021/ol301240g

      烷基烯醇醚温和氧化为烯醛使用低负载量的钯催化剂，并耐受各种官能团，同时允许形成二、三和四亚取代的烯烃。将该方法应用于含有侧醇的烷基烯醇醚的分子内反应，提供了呋喃和2,5-二氢呋喃产物。

M.G. Lauer, W. H. Henderson, A. Awad, J. P. Sambuli, Org. Lett., 2012, 14, 6000-6003. https://doi.org/10.1021/ol3028994

      Pd（II）催化的各种取代的苯甲酸在氧气或空气的大气压力下的邻位羟基化是在非酸性条件下实现的。标记研究支持芳基C-H键与分子氧的直接氧化。

Y.-H. Zhang, J.-Q. Yu, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 14654-14655. https://doi.org/10.1021/ja907198n

      由苯醌促进的芳基硼酸的一般且有效的好氧氧化羟基化以非常好的产率提供酚。该方案的主要优点是在无金属条件下，在催化量的苯醌存在下使用水作为溶剂。

G.Chen, X. Zeng, X. Cui, Synthesis, 2014, 46, 263-268. https://doi.org/10.1055/s-0033-1338571

      碱的存在大大提高了羧酸中末端烯烃的Pd催化氧化的效率和选择性。该方法特别适用于高烯丙醇的氧化，由此以良好的产率选择性地获得作为反式异构体的酰氧基化产物。

E.Thiery, C. Aouf, J. Belloy, D. Harakat, J. Le Bras, J. Muzart, J. Org. Chem., 2010, 75, 1771-1774. https://doi.org/10.1021/jo902587u

      在温和的反应条件下，双齿亚砜连接的钯络合物与Ag2CO3的组合在1,4-苯醌存在下催化末端烯烃与4-硝基苯甲酸的烯丙基C-H酰氧基化。Ag2CO3作为添加剂和4-硝基苯甲酸作为羧酸盐来源是显示高催化活性和区域选择性的关键。

A.Skhiri, H. Nagae, H. Tsurugi, M. Seki, K. Mashima, Org. Lett., 2021, 23, 7044-7048. https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c02406

      Pd(OAc)2、作为配体的亚砜恶唑啉（sox）和作为氧化剂的苯醌能够实现配体控制的分支选择性烯丙基C-H羧化。所开发的催化体系将末端烯烃和羧酸偶联，以提供具有高区域选择性的相应支链烯丙基酯。

H.Kondo, F. Yu, J. Yamaguchi, G. Liu, K. Itami, Org. Lett., 2014, 16, 4212-4215. https://doi.org/10.1021/ol5019135

      在使用取代的吡啶基恶唑啉（Pyox）配体的Pd（II）催化的未活化末端烯烃的对映选择性Markovnikov加氢氧化中，(EtO)2MeSiH/BQ氧化还原系统对于高选择性和高效的加氢氧化至关重要。该方法提供了从具有优异对映选择性的易得烯烃获得广泛光学纯醇酯的有效途径。

X. Yang, X. Li, P. Chen, G. Liu, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 7972-7977.

https://doi.org/10.1021/jacs.2c02753

      在钯（II）/双亚砜/Brønsted碱催化下，有效的好氧线性烯丙基C-H胺化在操作简单的条件下（1当量的烯烃，1个大气压的O2或空气）操作，催化剂负载量减少，同时提供比使用化学计量苯醌（BQ）作为末端氧化剂的系统更高的转化率和产物产率。

C. P. Pattillo, I. I. Strambeanu, P. Calleja, N. A. Vermeulen, T. Mizuno, M. C. White, J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 1265-1272.

https://doi.org/10.1021/jacs.5b11294

      钯催化的各种受保护的烯丙基胺衍生物与烷基锌试剂的还原交叉偶联反应产生抗Markovnikov产物。初步的机理研究表明，可逆的β-氢化物消除/氢化物插入过程提供了伯钯烷基中间体，然后进行跨催化，然后进行还原消除。

R. J. DeLuca, M. S. Sigman, J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 11454-11457.

https://doi.org/10.1021/ja204080s

      α-重氮羰基化合物和芳基硼酸之间的Pd(PPh3)4催化反应以良好的产率产生交叉偶联产物。

C.Peng, Y. Wang, J. Wang, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 1566-1567.

https://doi.org/10.1021/ja0782293

      钯催化的易得N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应提供二取代、三取代和四取代的烯基硼酸酯。这种高效实用的反应提供了温和的条件、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。一锅铃木偶联和其他变换突出了该方法的综合效用。

Y.Ping, R. Wang, Q. Wang, T. Chang, J. Huo, M. Lei, J. Wang, J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 9769-9780. https://doi.org/10.1021/jacs.1c02331

      钯催化的磺酰亚砜的烯丙基C-H氧化烯丙基化以良好的产率提供共轭二烯酮。这种转化提供了温和的反应条件、宽的底物范围和优异的区域选择性。

C.Li, M. Li, W. Zhong, Y. Jin, Y. Jin, J. Li, W. Wu, H. Jiang, Org. Lett., 2019, 21, 872-875. https://doi.org/10.1021/acs.orglett.8b03606

      钯催化的乙烯基硼酸和环状α-重氮羰基化合物的氧化交叉偶联能够有效合成1,3-二烯化合物。从机理上讲，该反应涉及钯卡宾的迁移插入作为关键步骤。

Y. Xia, Y. Xia, Z. Liu, Y. Zhang, J. Wang, J. Org. Chem., 2014, 79, 7711-7717. https://doi.org/10.1021/jo5012703

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      已发现1,4-苯并醌在钌催化的烯烃复分解反应中可防止许多烯丙基醚和长链脂族烯烃的烯烃异构化。这种温和、廉价和有效的方法提高了总的产品产量和纯度。

S.H. Hong, D. P. Sander, C. W. Lee, R. H. Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 17160-17161.  https://doi.org/10.1021/ja052939w

      钯催化的N-保护的内酰胺的α，β-去饱和在室温下的弱酸性条件下提供共轭的不饱和对应物。该反应耐受广泛的官能团，并显示出与现有的去饱和方法互补的反应性。具有不同环结构和不同位置取代基的内酰胺都能顺利反应。

M.Chen. G. Dong, J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 7757-7760. https://doi.org/10.1021/jacs.7b04722

      烷基烯醇醚温和氧化为烯醛使用低负载量的钯催化剂，并耐受各种官能团，同时允许形成二、三和四亚取代的烯烃。将该方法应用于含有侧醇的烷基烯醇醚的分子内反应，提供了呋喃和2,5-二氢呋喃产物。

M. G. Lauer, W. H. Henderson, A. Awad, J. P. Sambuli, Org. Lett., 2012, 14, 6000-6003. https://doi.org/10.1021/ol3028994

      在对苯醌存在下铱催化的氢转移允许从取代的苄醇合成各种取代的苯并呋喃、苯并噻吩和吲哚。

B. Anxionnat, D. G. Pardo, G. Ricci, K. Rossen, J. Cossy, Org. Lett., 2013, 15, 3876-3879. https://doi.org/10.1021/ol401610e

      使用[PdCl2(CH3CN)2]作为催化剂和苯醌作为氧化剂的邻肉桂基酚的区域选择性5-exo-trig分子内氧化环化提供了官能化的2-苄基苯并[b]呋喃。此外，还开发了一种一锅、顺序合成邻肉桂基酚的方法，从容易获得的醇和酚开始，然后用钯催化氧化环化。

M. Rehan, R. Nallagonda, B. G. Das, T. Meena, P. Ghorai, J. Org. Chem., 2017, 82, 3411-3424. https://doi.org/10.1021/acs.joc.6b02752

      Pd（II）/双亚砜C-H活化和路易斯酸共催化的组合使得能够从各种醇合成色满、异色满和吡喃基序。机理研究表明，反应通过最初的C-H活化进行，然后是一种新的内层功能化途径。

S. E. Ammann, G. T. Rice, M. C. White, J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 10834-10837. https://doi.org/10.1021/ja503322e

      一种新的螯合物控制的分子间氧化Heck反应与广泛的非共振稳定的α-烯烃底物和有机硼试剂进行，以高产率和优异的区域和E:Z立体选择性提供内部烯烃产物。在这些温和的氧化条件下，没有观察到在许多Heck反应中常见的Pd-H异构化。

J. H. Delcamp, A. P. Brucks, M. C. White, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 11270-11271. https://doi.org/10.1021/ja804120r

      在相对非酸性介质中，在温和条件下，通过C-H插入/碳钯化/亲核置换过程，从N-芳基脲和1,3-二烯催化分子间1,2-碳胺化路线制备吲哚啉。甲苯磺酸钯的原位生成或预形成是获得必要反应性的关键参数。

C. E. Houlden, C. D. Bailey, J. G. Ford, M. R. Gagné, G. C. Lloyd-Jones, K. I. Booker-Milburn, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 10066-10067. https://doi.org/10.1021/ja803397y

      氧化Heck反应使得能够由未活化的末端烯烃和具有不同功能的轻微过量的乙烯基硼酸酯选择性地形成复合二烯和多烯。反应通过氧化Pd（II）/亚砜催化进行，该催化延缓了钯氢化物的异构化，这先前限制了Heck歧管提供立体定义的共轭二烯的能力。

J.-J. Dai, C. Fang, B. Xiao, J. Yi, J. Xu, Z.-J. Liu, X. Lu, L. Liu, Y. Fu, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 8436-8439. https://doi.org/10.1021/ja402891m

      区域选择性铑（III）催化的水杨醛与乙酸炔丙酯的氧化C-H活化/环化以高产率提供具有宽官能团耐受性的3-乙烯基色酮。3-乙烯基色酮通过I2介导的氧化电环化转化为具有生物活性的苯并[c]黄酮。

B. Li, J. Zhu, X. Zheng, W. Ti, Y. Huang, H. Yao, J. Org. Chem., 2023, 88, 548-558. https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c02557

      Eosin Y在温和条件下催化喹啉和吡啶N-氧化物与四氟硼酸二芳基碘鎓作为芳基化试剂的可见光促进的C2选择性芳基化。该方法具有高的区域选择性、简单的操作和良好的官能团耐受性。

D. Li, C. Liang, Z. Jiang, J. Zhang, W.-T. Zhuo, F.-Y. Zou, W.-P. Wang, G.-L. Gao, J. Song, J. Org. Chem., 2020, 85, 2733-2742. https://doi.org/10.1021/acs.joc.9b02933 

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