【Application Note】常见儿童主食中重金属暴露的研究：花生酱和果冻研究

在过去几年中，研究发现葡萄和葡萄产品（如果汁和葡萄酒）中的污染水平很高。最近的研究表明，苹果汁和葡萄酒中含有砷。直到 20 世纪 80 年代末和 90 年代，砷基杀虫剂，特别是砷酸铅，一直在世界各地广泛使用。尽管砷残留在本世纪初就被认为是一个潜在的问题，但砷酸铅仍是全美使用最广泛的杀虫剂之一，在 20 世纪 40 年代一直被用于数百万英亩的农作物上。砷酸铅是果园中最常用的杀虫剂，许多果园仍在使用砷酸铅，因此砷污染的可能性依然存在。重金属杀虫剂被设计成具有持久性，在被禁用几十年后仍会造成环境和健康问题。许多流行的早餐和面包涂抹酱都是由水果、坚果、种子和酵母组成的天然产品。儿童经常食用这些流行的涂抹酱和干果。对葡萄、坚果和可可豆等个别涂抹酱成分的研究报告显示，其中含有大量重金属污染。在这项研究中，对各种干果（包括葡萄干）和面包涂抹酱（包括水果涂抹酱、花生酱、坚果黄油、酵母涂抹酱和可可涂抹酱）样品进行了重金属污染检测。样品用微波消解，然后用 ICP-MS 检测，以确定这些常见食品中可能存在的重金属污染。

在这项研究中，从美国、英国和德国的不同商店获得了流行的有机和普通葡萄干、葡萄干和醋栗的水果样本。从美国、英国和德国购买的不同坚果和种子制成了涂抹酱。样品用微波消解，并用 ICP-MS 检测重金属污染甲基汞被释放到水道中。

02 引言

在欧洲，榛子酱位居榜首。坚果黄油最大的增长领域是亚洲，因为各种树坚果黄油正被引入日常饮食中。据估计，2018 年坚果类和甜味涂抹产品的销售额为 57.5 亿欧元，比 2013 年增长了 65%。那么，为什么坚果黄油如此受欢迎呢？坚果黄油提供了大量蛋白质、健康的单不饱和脂肪酸以及多种维生素和矿物质。那么，能带来如此多健康益处的产品怎么会对我们有害呢？由于花生和树坚果以植物为基础，生长在土壤中，因此容易吸收土壤中的元素。这些元素包括铀、铅、锶、镉、残留化肥和杀虫剂中的砷以及其他污染源。许多经过研磨和加工的产品也会受到加工过程中的添加剂或磨损金属的污染或掺假。

由于人们越来越意识到干果的营养价值和便利性，干果市场继续大幅增长。干果是通过自然晒干或其他工艺去除原有水分的水果。一般来说，干果含有对健康有益的抗氧化剂和纤维。

有些干果，如蔓越莓或葡萄干，添加了糖，这虽然改善了口感，但却远不如葡萄干类干果健康。

据报道，葡萄和葡萄酒中含有重金属，尤其是砷和其他有毒金属。葡萄藤会吸收土壤中自然存在的砷，或过去使用含砷和其他重金属的杀虫剂所产生的砷。干果中的砷浓度可能更高。在这项研究中，我们将调查葡萄干、苏丹果和醋栗，它们基本上都是葡萄干。醋栗是来自黑科林斯葡萄的葡萄干，和葡萄干一样是自然晒干的。葡萄干在水和油的混合物中浸泡，以加快干燥过程，从而使其呈现金黄色。新鲜蔓越莓具有丰富的营养价值，包括维生素 C 和 K，可促进血液凝固。而曼越莓干则几乎没有这些营养成分。在本解决方案中，我们将研究这些干果和面包酱，看看我们的零食中含有哪些金属。

03 材料

SPEX 认证预备标准

• CLMS-1：ICP-MS 多元素解决方案

• CLMS-2：ICP-MS 多元素解决方案

• CLMS-3：ICP-MS 多元素解决方案

• CLMS-4：ICP-MS 多元素解决方案

• CL-ICV-1：初始校准验证标准

样品

所有样品均购自英国、德国、新泽西州和北卡罗来纳州的超市。

反应物

• 高纯度硝酸(HNO3)

• 去离子水(18 MΩ)

样品制备

初始水果样品制备

用 Spex SamplePrep Freezer/Mill® 研磨干果样品。

研磨条件

• 2克干果

• 程序

• 预冷20分钟

• 研磨5个周期（每个周期2分钟）

• 每个周期 = 2分钟冷却

• 冲击速率 = 每秒16次冲击

初始扩展样品制备

使用液氮对面包涂抹酱进行冷冻，方法是将已知量的样品放入硅胶不粘模具中，然后在样品上多次浇注液氮，以实现样品的速冻，见图 1 这样做是为了确保所有样品都能到达消解容器的底部，而这在面包涂抹物处于室温时是很难做到的。

样品消化与分析

• 样品在带有 MARSXpress Plus 容器的 CEM MARS 6 iWave 微波装置中消解(图2)

• 将 0.25 克样品加入装有 10 毫升高纯度硝酸的容器中

• 所有样品和空白对照均采用“食品”一键消解法进行消解

• 温度：210°C

• 爬坡：20 分钟

• 保持：15分钟

• 功率：220-1800瓦

• 与每批样品同时运行消解空白，并从随后每个系列的结果中减去

• 样品的消解液被稀释到30 mL，然后在用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析前按1:10的比例进一步稀释

仪器条件

样品在 Agilent ICP-MS 7900 上进行痕量元素分析，采用 Menhard 带旋风喷雾室的雾化器，使用表 1 中的线路。使用补充氦气提高了砷和铬的响应速度。

表1. ICP-MS 监测的元素

04 成果

面包酱

配备 MARSXpress 容器的 MARS 6 能够完全消解混合批次中的所有样品。图 3 显示了具有代表性的温度/功率曲线，其中程序设定温度为 200°C 并保持该温度 15 分钟。图中的柱状图显示，所有容器都达到了相同的温度，以确保完全消解每个样品。

表 2 中的 ICP-MS 分析结果显示，许多样品中的重金属铀 (U)、铅 (Pb)、砷(As)、锶 (Sr) 和镉 (Cd) 含量高于预期水平。有趣的是，杏仁、腰果和榛子等树坚果黄油中的铀 (U) 含量很高，而花生酱中的铀 (U）含量却很低。这可能与坚果在收获前在植物上停留的时间长短有关。同样值得注意的是，一些坚果中的铅（Pb）含量接近全球一些监管机构规定的儿童每日最高限量。

表2. 面包酱中的重金属含量(30 克 (2 汤匙平均份量)中的微克含量)

干果 

配备 MARSXpress 容器的 MARS 6 能够完全消解混合批次中的所有样品。图 3 显示了具有代表性的温度/功率曲线，其中程序设定温度为 210℃，并保持该温度 15 分钟。图中的柱状图显示，所有容器都达到了相同的温度，以确保完全消化每个样品。一键式食品分析法用途广泛，使用精确的功率，可在一个批次中运行不同的样品基质。210℃ 的最高温度可完全消解所有样品，而无需额外的切碎或研磨。研磨样品的结果与整个水果相当。

表 3 显示了各种干果中的重金属浓度。值得注意的是，某些有毒重金属的含量较高，如铅（Pb）、锶（Sr）和砷（As）。

表 3.干果中的重金属含量(30 克(平均食用量)中的微克含量)

05 结论

虽然花生酱和树坚果黄油是蛋白质、维生素和矿物质的绝佳来源，但人们应该注意每天食用这些产品的量，以确保最大限度地降低铅、砷、锶和镉等有毒重金属的暴露水平。值得注意的是，与树坚果黄油相比，花生酱中的有毒金属含量似乎最低。

生产商应了解其产品中的重金属含量，并告知消费者产品中是否含有高含量的重金属。重金属应作为营养标签的一部分进行报告，以确保消费者知情。

一般来说，所有样本对人类食用都是安全的，但有些样本的有毒重金属含量比其他样本高得多。这可能与水果生长的环境条件有关。

如果摄入量超过建议的每日摄入量，或将其中一些水果与其他食物(如面包涂抹酱)一起食用，可能会导致重金属浓度超过建议的每日允许量。

蔓越莓样本结果的相对一致性可能与它们生长的地理区域有关。

与葡萄或葡萄酒相比，葡萄干中的砷似乎不会对健康造成更大的影响。