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卡尔费休库伦仪的原理

2021.8.20

卡尔·费休水分测定法是一种非水溶液中的氧化还原滴定法,其滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫时需要一定量的水参与反应,化学反应方程式如下:
I2+SO2+2H2O→ 2HI+H2SO4 (2-1)
I2+SO2+H2O+3RN+R1OH→ 2RNHI+RNSO4R1 (2-2)
由上式可知在反应过程中,碘和水是1:1的,因此当样品中的水反应完毕时,该反应即可视为终止,由此只要知道在反应中消耗了多少碘就可以计算出样品中有多少水份。
卡尔费休容量法中的碘是通过卡尔费休试剂直接加入反应池的,一般是通过高精度的计量泵来精确控制统计加入的试剂消耗量,仪器的准确度取决于终点判断条件和滴定精度,比如AKF-2010V容量法水份仪的滴定控制精度达到了1ul甚至更低,以此保证仪器的准确度;
而卡尔费休库仑法,顾名思义,反应中的碘是通过电解滴定剂后产生的,由于在电解过程中,产生的碘的量和消耗掉的电量是成正比的,通过统计出电解电量即可计算出产生的碘,而碘与水的反应则是1:1,进而推导出 10.72mC电量对应了1ug纯水,因此库仑法卡尔费休水分测定仪的准确度取决于仪器终点判断条件和电解电量的控制和统计精度,比如AKF-3库仑法卡尔费休水分测定仪具有固定终点和漂移终点等终点判断方式,水份测量精度达到了0.1ug。
另外,由于以前的材料和加工精度所限容量法卡尔费休水份仪更合适于0.1%以上水含量的样品检测,但现在的容量法水份仪已经可以检测更低的水含量,比如AKF-2010V在一些难溶样品中甚至能胜任检测20PPM的水含量;而库仑法卡尔费休水分测定仪由于电解过程的缓慢测常用于检测水含量更低(1000PPM)以下的水含量,比如,检测高含水量的油类样品则可能由于样品量过少导致结果失真。

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